第8章 沉淀法.ppt

* * 第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结 8.1 沉淀滴定法 沉淀物组成恒定、溶解度小、不易形成过饱和溶液、不易形成共沉淀、达到平衡时间短、有合适的指示剂。 沉淀滴定法：基于沉淀反应的滴定分析方法。 沉淀滴定法对反应的要求： 滴定阶段 [Cl-]计算方法 [Ag+]计算方法 滴定前 化学计量点前 化学计量点 化学计量点后 1. 滴定曲线绘制 计算剩余的 [Cl-] 先计算过量的[Ag+]，再根据Ksp计算 0.1000 mol/L 8.1.1 滴定曲线 0.1000 mol/L AgNO3滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L NaCl 突跃 sp后：按过量Ag+计 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： (Ksp, AgCl = 1.8×10-10) 0.1000 mol/L AgNO3滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L NaCl 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1000 mol/L 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 2. 影响滴定突跃的因素 浓度越大，Ksp 越小，突越越大。 浓度增加10倍，突越增加 2个pCl单位。 Ksp减小10n，突跃增加n个pCl单位。 莫尔法 —— Mohr method (1856) 佛尔哈德法 —— Volhard method (1876) 法扬司法 —— Fajans method (1923) 常用的银量法： 以上方法的指示剂不同 8.1.2 沉淀滴定指示剂和沉淀滴定分析方法 1 . 莫尔法（Mohr） 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 测定原理: 白色 砖红色 滴定条件： 指示剂的用量： 滴定酸度: 若溶液中有铵盐存在时，为防止Ag(NH3)2+产生， pH范围是 6.5~7.2。 理论用量 1.2 ×10-2 mol/L 实际用量 5×10-3 mol/L pH = 6.5~10.0 测定的离子: 直接法：Cl-，Br -。 返滴定法：Ag+ 干扰离子：（Mohr 法的缺点） *与Ag+生成沉淀的阴离子：S2-、CO32-、PO43-、C2O42- *与CrO42-生成沉淀的阳离子：Ba2+、Pb2+ *大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等。 *高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶 液中发生水解 2. 佛尔哈德法（Volhard） 指示剂： NH4Fe(SO4)2 滴定剂：NH4SCN、KSCN （1）直接滴定法滴定Ag+ 测定原理： 滴定条件: 酸度：0.1~1mol/LHNO3 (HCl 、硫酸可否?) 指示剂用量: 理论用量 0.04mol/L 实际用量 0.015mol/L 滴定时充分摇动溶液：防止AgSCN吸附Ag+ （2）返滴定法测定卤素离子 测定原理： 注意问题： ① 测Cl-时防止AgCl↓转化为AgSCN↓: a. 将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去沉淀。 b. 加有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL(常用)。 c. 提高Fe3+的浓度，以减小终点时SCN-的浓度。 思考：如不采取措施结果如何？ 偏低 先加入一定量且过量的AgNO3标准溶液，再加入指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的Ag+。 ② 测碘化物时，先加过量的AgNO3，再加指示剂: 否则Fe3+将氧化 I-为I2，影响准确度。 Volhard法的优点: 干扰离子少 例: 测定含有CO32- 、Cl-样品中的Cl-时, 最好采用什么方法？ Cu2+、Hg2+能与SCN-络合，须除去。 3. 法扬司法（Fajans） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，有机弱酸，解离出的指示剂阴离子极易被吸附。 吸附指示剂： 另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出的指示剂阳离子极易被吸附。 变色原理： AgCl）Cl- + 如以AgNO3滴定Cl- 荧光黄指示剂 AgCl）Ag + · FI- 粉红色 计量点前: FI- 黄绿色 计量点