第一章 形成C-C的反应-2. 形成烯烃的反应.ppt

( 2. 形成长链烯烃的反应) 主要内容 一、羰基烯化反应 二、醇醛（羟醛）缩合反应 1、含α氢的醛酮自身缩合 2、不同醛酮分子间的缩合 3、芳醛与含α氢的醛酮缩合 一、羰基烯化反应 Wittig（维蒂希）反应 定义：鏻内鎓盐（鏻叶立德）与醛酮作用生成烯烃 鏻叶立德试剂的制备： 鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式： 反应历程： 影响反应的因素： 鏻内翁盐的稳定性越大，活性越低。稳定性与R基团有关，吸电子基使稳定。 醛酮酯 羰基上有吸电子基活性增加 二、醇醛缩合反应 1、定义 含有α-活泼氢的醛或酮，在碱或酸催化下，与另一分子醛或酮进行缩合，形成β-羟基醛或酮，然后再失去一分子水，得α，β-不饱和醛或酮。 2、缩合反应的形式： 含α氢的醛酮自身缩合（如乙醛缩合） 不同醛酮分子间的缩合 甲醛和含α氢的醛酮之间的缩合 芳醛与含α氢的醛酮之间的缩合 1、含α氢的醛酮自身缩合 1）通式 2）影响反应的因素 （1）醛酮自身的结构 a、醛羰基位阻小，容易受亲核试剂的进攻 b、酮类化合物只有甲基酮和脂环酮具有较高反应活性，比醛低 （2）不对称酮进行缩合时，反应总是发生在取代基较少的 α-碳上。 3）反应举例 2、不同醛酮分子间的缩合 1）不同醛的缩合 室温或低温以取代基较多的α碳形成碳负离子，向α碳上取代基较少的醛进行亲核加成 高温产生取代基少的α碳形成碳负离子，向α碳上取代基较多的醛进行亲核加成 2）醛与甲基酮缩合 醛的活性较酮大，甲基酮形成碳负离子与醛亲核加成，最后形成不饱和酮。 3、芳醛与含α氢的醛酮缩合 此反应收率高，乙醛之间的缩合反应少 * * 第一章 构成碳链的反应 碱 溶剂 碱： 氨、三乙胺、吡啶、碳酸钠、NaOH、NaNH2 溶剂：四氢呋喃、N，N-二甲基酰胺、二甲亚砜、乙醚 Claisen-Schmidt反应： 在碱催化下，芳醛与含α-氢的醛或酮缩合，可得产率很高的α，β-不饱和醛、酮类化合物