第一章 第一节 原子结构和元素的金属性和非金属性.pptVIP

2.元素性质的周期性 主要讨论原子半径，电离能，电子亲合能和电负性随周期和族的变化。 (1)原子半径 共价半径 同种元素的两个原子，以两个电子用共价单键相连时，核间距的一半，为共价半径。 d 核间距为 d，共价半径 r共= 金属半径 金属晶体中，金属原子被视为刚性球体，彼此相切，其核间距的一半，为金属半径。 对于金属 Na r共 = 154 pm ，r金 = 188 pm r金 r 共 因金属晶体中的原子轨道无重叠。 范德华半径 单原子分子 ( He, Ne 等 )，原子间靠范德华力，即分子间作用力结合，因此无法得到共价半径。在低温高压下，稀有气体形成晶体。原子核间距的一半定义为范德华半径。 讨论原子半径的变化规律时，经常采用共价半径。 使用范德华半径讨论原子半径的变化规律时，显得比共价半径大。 因为在稀有气体形成的晶体中，原子尚未相切。 原子半径在周期表中的变化 只有当 d5，d10，f7，f14 半充满和全充满时，层中电子的对称性较高，这时 ② 占主导地位，原子半径 r 增大。 核电荷数 Z 增大，对电子吸引力增大，使得原子半径 r 减小的趋势。 ② 核外电子数增加，电子之间排斥力增大，使得原子半径 r 有增大的趋势。 以 ① 为主。即同周期中从左向右原子半径减小。 (a) 同周期中 从左向右，在原子序数增加的过程中，有两个因素在影响原子半径的变化 这是一对矛盾， 以哪方面为主？ 短周期的主族元素，以第 3周期为例 Mg Na Al Si P S Cl Ar r/pm 154 136 118 117 110 104 99 154 长周期的过渡元素，以第 4 周期的第一过渡系列为例 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Sc —— Ni，8 个元素，r 减少了 29 pm。相邻元素之间，平均减少幅度 4 pm 许。 Na—— Cl，7 个元素，r 减少了 55 pm。相邻元素之间，平均减少幅度 10 pm 许。Ar 为范德华半径， 所以比较大。 r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 短周期主族元素，电子填加到外层轨道，对核的正电荷中和少，有效核电荷 Z* 增加得多。所以 r 减小的幅度大。 长周期过渡元素，电子填加到次外层轨道，对核的正电荷中和多，Z* 增加得少，所以 r 减小的幅度小。 短周期主族元素原子半径平均减少幅度 10 pm ，长周期的过渡元素平均减少幅度 4 pm 。造成这种不同的原因是什么？ Cu, Zn 为 d10 结构，电子斥力大， 所以 r 不但没减小，反而有所增加。 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn r/pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125 试设想超长周期的内过渡元素，会是怎样的情况。 (b)同族中 同族中，从上到下，有两种因素影响原子半径的变化趋势 ① 核电荷 Z 增加许多，对电子吸引力增大， 使 r 减小； ② 核外电子增多，增加一个电子层，使 r 增大。 主族元素 Li 123 pm Na 154 pm K 203 pm Rb 216 pm Cs 235 pm r 增大 在这一对矛盾中， ② 起主导作用。同族中，从上到下，原子半径增大。 副族元素 Ti V Cr r/pm 132 122 118 Zr Nb Mo 145 134 130