第二章醇2011.ppt

重要的醇 甲醇：又叫木醇或是木精（从木材中干馏得到） 乙醇：俗称酒精，是饮用酒的主要成分，用途四点P56 丙三醇：俗称甘油，有润肤作用，由于本身吸湿性很强，对皮肤有刺激作用，使用时需用1:3的适量水稀释。临床上用甘油栓或50%甘油溶液灌肠，以治疗便秘 苯甲醇：微弱的麻醉作用，既能镇痛又能防腐。 * * * * * * * * * * * * * 醇 碳氢化合物中氢原子被官能团羟基（-OH）取代或水分子中氢为烃基取代后得到的化合物。 RCH2-OH 有机化学中重要化合物。 一、醇的分类 1、分子中所含羟基数目 一元醇 ：R-OH CH3-OH CH3CH2-OH 二元醇 ：R-CHOH-CH2OH CH2OH-CH2OH 多元醇 ：R-CHOH-CHOH-CH2OH CH2OH-CHOH-CH2OH 2、据羟基所连碳原子类型 一级醇(1°、伯醇) ：RCH2OH 二级醇(2°、仲醇) ：R RCHOH 三级醇(3°、叔醇) ：R RRCOH 二、醇的命名 1、普通命名法 简单醇根据羟基所连烃基命名 CH3OH (CH3)3COH CH3CH2CH2OH 甲醇 叔丁醇 正丙醇 2、IUPAC命名法 ⑴ 取含羟基的最长链为主链，使羟基编号最小。 4、5-二甲基-2-庚醇 4-甲基- 2、3-己二醇 ⑵含其他官能团醇，选择含官能团及羟基的最长链为主链，使羟基编号最小。 5-甲基-4-庚烯-2-醇 3-氯-2-丙基-1-丁醇 ⑶、多元醇 主链尽可能包含最多的羟基 2-甲基-1、2、3-丙三醇 2-羟甲基-2-乙基-1,3-丙二醇 含其他基团，根据主要基团顺序： 酸、酯、醛、酮、醇、胺、烯、炔、烷、醚、卤代物 羟基出现在含高一级官能团分子中，羟基作为取代基。 2-羟甲基环己酮 4-甲基-3-氯-1-戊醇 2-甲基-环己醇 3-羟甲基-戊酸甲酯 三、物理性质 低级一元醇(C≤3)，无色中性液体，与水混溶。 C4－C11醇，油状液体，部分溶于水。 C12，蜡状固体，无色无味，不溶于水。 同碳醇比碳氢化合物熔点和沸点高， 1、形成醇分子间氢键， 2、偶极-偶极间作用力。 ＋ － ＋ － ＋ － ＋－＋－＋－＋－ － ＋ － ＋ — ＋－＋－＋－＋－＋ 小分子醇与水混溶，和水形成分子间氢键。 多元醇可形成氢键部位增多，熔点及沸点更高。 醇中烃基增多，烃基间范德华力增大，烃基对羟基氧有屏蔽作用，阻碍氢键形成，水溶性减小。 小分子醇可与CaCl2、MgCl2等无机盐形成结晶醇，不能干燥醇。 CaCl2 · 4C2H5OH，MgCl2 · 6CH3OH 四、化学性质 1、醇的结构 sp3杂化，一与氢成σ键，另一与碳sp3杂化轨道成σ键。 通常相邻两碳上大基团处交叉构象最稳定，为优势构象，如两基团可以氢键缔合，则邻交叉构象为优势构象。 2、醇的酸、碱性 醇羟基氧上有孤对电子，可与质子结合形成 盐，醇具有碱性。 羟基氧电负性大，氧、氢间电子对偏向氧，使氢表现一定活性，易离去表现出酸性。 酸、碱性与羟基所连烃基的电子效应和空间效应有关。 电子效应：与羟基相连基团吸电子能力愈强，醇碱性弱，酸性则强；推电子强，碱性强，酸性弱。 空间效应：液相中，基团体积大，位阻大则酸性小，体积小，酸性强。 烷基增多，氧上电子云密度越大，阻止烷氧负离子溶剂化，与氢结合力强，难电离，酸性降低。 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 羊 钅 3、醇的反应 主要发生在O-H及C-OH键断裂。 ⑴、与活泼金属的反应（K、Na） 醇分子中O-H键具有极性，氢原子带部分正电荷具有酸性，可与活泼金属反应放出氢气。 醇还能与金属镁、铝反应成醇镁及醇铝。 ⑵与无机酸的反应 1)、与氢卤酸的反应 醇羟