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第二节 分子的磁性 　 Molecular?magnetism 一、分子的磁性 Molecular?magnetism 2.磁化率 Magnet susceptibility 二、分子磁化率的测定 The measurement of the member magnet susceptibility 三、磁化率与分子结构 Magnet susceptibility and member structure * 一、分子的磁性 二、分子磁化率的测定 三、磁化率与分子结构 分子的分子磁矩由电子轨道运动产生的轨道磁矩与自旋运动产生的自旋磁矩的总和构成。或称为分子固有磁矩。 物质的磁性与其分子的微观结构有着密切关系。在原子或分子中任一电子都同时进行着两种运动。即：轨道运动和自旋运动。 这两种运动均会产生磁效应。即： 轨道磁矩 自旋磁矩 1.分子的磁性 Molecular?magnetism 磁性分子（磁介质）在外磁场中会被磁化。磁介质内部的磁场强度 B（磁感应强度）与外磁场强度 H 的关系为： B = H + H’ = H + 4πI 式中：H’ — 物质被磁化而产生的附加磁场强度；I — 磁化强度矢量（单位体积中的磁矩）。 ⑴磁介质 不同的磁介质，其 H’（或I）的方向和大小均不相同。根据 H’与 H 的方向及 H’ 的大小情况，磁介质可分为： 顺磁性物质 反磁性物质 铁磁性物质 H’ 和 H 同向，即：H’（或I） 0。 H’ 和 H 反向，即：H’（或I） 0。 H’ 和 H 同向，并且其磁化强度矢量比顺磁性物质大很多倍。 ⑵磁化率 对于顺磁性物质和反磁性物质，其磁化强度矢量与外磁场强度成正比。即： I = κH 式中：κ— 比例常数（单位体积中的磁化率）。 由于 I 是单位体积中的磁矩，所以κ可以看成单位磁场强度下，单位体积中的磁矩。在化学中，常用摩尔磁化率（χM）表示。即： χM = κV =κ = M = χM M D κ D 式中：χ— 单位质量磁化率；M — 化学式量；D — 密度；V — 摩尔体积。 Pierre Curie (1859—1906) 法国著名物理学家，1903年，居里夫妇与放射性的发现者贝克勒耳共同获得了诺贝尔物理学奖。 ⑶居里定律 对于一个确定的顺磁性物质，其摩尔顺磁磁化率χμ与外磁场无关，与温度成反比。即： χμ= = N0 μ2 3kT C T 式中：N0 — Avogadro 常数；k — Boltzmann 常数； μ— 分子的固有磁矩。 对于一个确定的物质， = C。 N0 μ2 3k 此公式仅适用于温度不太低、磁场不太高的情况，并且不考虑电子在各能级分布时，相互间的作用。 分子磁化率的测定方法很多，在此仅介绍古埃（Gouy）磁天平法。 1.基本原理 当一个均匀样品放在不均匀磁场 H 中，样品分子的磁矩不仅会顺着磁场做有序排列，同时还会受到一个使样品发生位移的力 F。 电磁铁 样品管 Gouy磁天平示意图 天平 若样品为顺磁性物质，在非均匀磁场中，受力向下而“增重”。 反之，若样品为反磁性物质，在非均匀磁场中，受力向上而“减重”。 2.磁化率的测定 样品在磁场中受到的力 F，可由测量样品在外加磁场前后的“质量”变化ΔW 求得。即： F =ΔW·g 重力加速度 DZ3326型 磁天平 MB-1A Gouy）磁天平 进而可求得χM =χ·M，并由： 磁场强度 H 可由以知磁化率χ的标准样品（摩尔盐）求得。即： χ= 2ΔW·g·h W·H2 χM ≈ N0 μ2 3kT 可求得磁矩μ。 测得分子的磁矩μ，可利用 |μ|= n（n+2）β 求算未成对电子数 n ，进而判断配合物的立体结构。 我们知道，电子的自旋运动与绕核的轨道运动，均会产生磁效应。 对于顺磁性物质而言，未成对电子的自旋运动对磁矩总是有贡献的，但其绕核的轨道运动是否有贡献，应视具体情况而定。 |μ| = n（n + 2）β 如果，分子磁矩完全来自于电子自旋运动的贡献，则其未成对电子数可由下式求得。 只要测得分子磁矩μ，就可确定未成对电子数 n，进而可以判断配合物的构型。 *