简化 第二章 烃及卤代烃.ppt

1、亲核取代反应 三、卤代烃的化学性质 称为卤代烃的亲核取代反应，SN反应。X ：离去基团。 Nu :进入基团，亲核试剂。 （1）被羟基取代（水解） . . R C H 2 X O H H R C H 2 O H H X N a O H N a O H N a X O H 2 + + + 用途:工业合成戊醇、异戊醇，研究反应机理提供资料。 （2）被氰基取代（氰解） （3） 被烷氧基取代（醇解） Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。 （4）被氨基取代（氨解） 氨（胺）量不足时,得伯、仲、叔胺的混合物。 （5） 与AgNO3的醇溶液反应 硝酸酯 反应活性： 3°RX 2°RX 1°RX; RI RBr RCl; CH2=CH-CH2X≈ RX 鉴别:伯、仲、叔卤代烷; Cl, Br, I代烷。 2、消除反应(elimination) R C H C H 2 X H + d + d d - b-H有酸性 β-消除反应：在强碱作用下，易消去β -H和X， 形成烯烃。 由一个分子中脱去一些小分子,如HX,H2O等,同时产生不饱和键的反应叫消除反应，简称为E反应。 消除反应取向 札依采夫（Saytzeff）规律 含有多个β-C原子的卤代烃进行消除反应时，主要消去含氢较少β-C碳原子上的氢，生成双键上有较多支链的烯烃。这是一条经验规律，称为 Saytzeff 规则。 81% 19% I，Br，Cl代烷，主要按 Saytzeff 规律方向消除，Saytzeff 规律的实质是形成稳定的烯烃。 （主要产物） 3、卤代烃与金属的反应 金属有机化合物的结构特点是在分子中存在碳金属键（Cδ- —Mδ+ ）。碳金属键中的碳原子是以带有负电荷的形态存在的，这就使金属有机化合物中的烃基具有很强的亲核性和碱性。正由于此，金属有机化合物在有机合成领域中有极重要的地位。在众多金属有机化合物中，以有机镁、有机锂、有机铝最为重要。 法国有机化学家格利雅于1901年在里昂大学他的博士论文研究中首次发现了金属镁可与卤代烃反应生成有机镁化合物。由于这一发现及有机镁化合物的合成与应用对有机化学的发展起到了极其重要的推动作用，格利雅本人于1912年获得了诺贝尔化学奖。为了纪念格利雅在有机化学领域中这一卓越的成就，人们把有机镁这一具有极强亲核性的试剂称为格利雅试剂，而把它所参与的反应称为格利雅反应。 格利雅 (Grignard V 1871-1935） 法国有机化学家，由于格利雅试剂的发现及应用对有机化学的发展有很大的影响，因此获1912年诺贝尔化学奖。 格利雅于1871年5月6日生于法国瑟儿堡，其父是造船商，家财万贯。格利雅从小过着一个浪子生活，在一次邀一个漂亮姑娘跳舞受到冷遇后，决心好好读书，进入里昂大学化学系学习，1901年获博士学位。1910年在锡南大学任教授。1926年被选为法国科学院院士。 博士论文期间，在导师巴比埃指导下从事有机镁化合物的研究，1901年发现了格利雅试剂及其反应。在任教期间继续研究，共发表200多篇论文，发明了两步法。较其导师的一步法优越。因它活性适中，可以制备许多类型的有机化合物，成为重要的有机合成反应。 Grignard试剂 卤烃的活性： 　　　　　RI RBr RCI RF RX ArX 溶剂醚: 乙醚、丁醚、甲基叔丁基醚、四氢呋　　　　喃(THF)等 醚能稳定R-Mg-X 格利雅试剂制备 Grignard试剂的性质和用途 试剂对空气敏感，制备、使用时需要氮气保护。 R M g X + O 2 R - O - M g X R O H + H O M g X O H 2 2 2 2 例题:如何实现下列转变? (CH3)2C=CH2 (CH3)3CCOOH 格氏试剂与二氧化碳反应可用于制备比卤代烃中的烃基多一个碳原子的羧酸。 卤代烷中的卤素可以被氢还原为烷烃，还原试剂很多，如氢化铝锂、硼氢化钠、锌+盐酸、氢碘酸及催化氢解等。 由麻黄碱合成甲基安非他明(Methamphetamine)的最后反应步骤即为卤代烃的还原： 4、卤代烃的还原反应 第四节 重要代表物 1、四氯化碳 四氯化碳是无色液体，有特殊的气味。它不能燃烧，易挥发，其蒸气比空气重，故用作灭火剂。但在500℃以上时可与水反应生成剧毒光气。 所以，用它灭火时，必须注意空气流通以防中毒。四氯化