有机化学-第七章卤代烃.ppt

第九章 卤代烃 不粘材料、涂改液的成分是什么呢？ 第一节 卤代烃的分类与命名 第二节 卤代烃的制法 第三节 卤代烃的物理性质 第四节 卤代烃的化学性质 第五节 亲核取代反应机理 第六节 卤代烯烃与卤代芳烃 第七节 重要的卤代烃 1.与氢卤酸作用 一、卤代烯烃和卤代芳烃的分类 乙烯卤和芳卤不活泼，要制得Grignard试剂，须改变溶剂，提高温度。 烯丙式卤和苄卤较活泼，要低温反应 卤代烃与硝酸银的反应－鉴别反应 * * 烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物，称为卤代烃。 卤代烃通式： 性质特殊 氟代烃 性质接近 通常总称卤代烃 卤代烃的功与过 一、卤代烃的分类 伯（一级）卤代烃 仲（二级）卤代烃 叔（三级）卤代烃 不饱和卤代烃 第一节 卤代烃的分类与命名 RCH2X 饱和卤代烃 1 烃基结构 2 卤原子数目 RCH2X 一卤代烃 RCHX2 多卤代烃 3 与卤原子直接相连的碳原子的类型 二、卤代烷的命名 1、普通法和俗称 2、IUPAC命名法 选取含卤素的最长碳链为主链 (1)饱和卤代烃 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。 以脂环烃或芳烃为母体，卤原子为取代基。 芳香烃的侧链复杂时，以侧链为母体 （2）不饱和卤代烃 （3）卤代环烃及卤代芳烃 第二节 卤代烃的制法 一、由烃制备 以前已讲过的方法有： 1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） 2．烯烃α-H的高温卤代 3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 4．烯、炔加HX、X2，亲电加成 2.与卤化磷作用 二、由醇制备 3.与亚硫酰氯作用 第三节 卤代烃的物理性质 物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体 比重：一般 d > 1, 一氯代物通常 d < 1。 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂 其它：多卤代物一般不燃烧 一、取代反应 RX + ：Nu?RNu + X – Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 ：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核 取代反应（用SN表示）。 1.水解反应 1 加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2 此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 第四节 卤代烃的化学性质 2.与醇钠（RONa）反应—醇解—制备(混合)醚(称为威廉森合成)  R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消 除反应生成烯烃）。 3.与氨反应 工业上通常用来制备伯胺 4.与氰化钠反应 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的 方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 5.与AgNO3—醇溶液反应 此反应可用于鉴别卤代烃，根据生成AgX沉淀的速度和颜色来对 卤代烃进行检验。 卤代烃的反应活性为： 3oRX> 2oRX > 1oRX 3oRX（立即反应生成卤化银沉淀）、 2oRX、 1oRX （需加热且缓慢生成沉淀） R-I>R-Br>R-Cl AgCl（白色沉淀）、AgBr（淡黄色沉淀）、AgI（黄色沉淀） 二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应， 用E表示。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子 上的氢原子而生成烯烃。 卤代烷在碱性水溶液中易发生水解反应； 卤代烷在碱性醇溶液中主要发生消除反应； 伯卤代烷消除产物为一种 仲和叔卤代烷消除产物为多种 1）消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX 2） 2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则 ——即主要产物是脱去含H较少的β-C上的H。例如： 三、与金属镁作用 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物 ——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 由于碘代烷很贵，氯代烷的反应速度慢，而溴代烷生成的格氏试剂 溶于乙醚，不需要分离即可用于各种合成反应，因此实验室中常使用 溴代烷制备格氏试剂。 与含活泼氢的化合物作用 格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须 用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化