02 第一定律.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 什么是化学反应的标准摩尔焓变？ 指在反应温度T时，参与反应的各物质都处于标准态，化学反应的进度为1 mol时的焓变。 各物质的标准态： 气体 标准压力下仍具有理想气体性质的纯气体物质 固体 标准压力下稳定的纯固体物质 液体 标准压力下稳定的纯液体物质 标准摩尔焓变没有规定温度，在任一反应温度T 时，都有一个标准摩尔焓变。一般的热力学数据表列出的是在298 K时的数值。 2.8.4 化学反应的标准摩尔焓变 标准摩尔焓变的表示 焓的变化值 化学反应 对应计量方程反应进度为 1 mol 标准态 反应温度 2.8.4 化学反应的标准摩尔焓变 2.9 Hess 定律 Hess 或Γess 俄国化学家 （1802—1850） 他出生于瑞士，后随父亲定居莫斯科。在1838年由于在化学上的卓越贡献被选为俄国科学院院士。 1840年,根据大量实验事实Hess提出了一个定律：反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 (1)能使热化学方程式像普通代数一样运算，即可以 相加减。 Hess 定律的作用和意义： 2.9 Hess 定律 (2)可根据已经准确测定的反应热效应来计算另一难 于测量的 。 (3)还能预言尚不能实现的反应热效应。 例1 不易测 易测 易测 2.9 Hess 定律 例2 该反应目前直接无法实现，也就测不出△H，但可利用此定律，由已知反应推出 △H，从而做到在反应实现之前预言出 △rHm为多少。 故赫斯定律是进行热化学运算的根据。 2.10 几种热效应 1. 相变热 4. 溶解热 和稀释热 2. 标准摩尔生成焓 3. 标准摩尔燃烧焓 2.10.1 相变热 相 系统内物理、化学性质相同的均匀部分 相变 同一物质在不同相态之间的转变 相变热 相变过程中伴随的热效应 熔点 在大气压力下，纯物质固、液两相达平衡时的温度 沸点 在大气压力下，纯物质气、液两相达平衡时的温度 相变焓 纯物质的相变是在等温、等压下进行的，所以相变热就是相变焓 液态 气态 蒸发焓 固态 液态 熔化焓 固态 气态 升华焓 相变时的热力学能 在无气相参与时 有气相参与时 2.10.1 相变热 2.10.2 标准摩尔生成焓 为什么要引入标准摩尔生成焓？ 因为焓的绝对值不知道，要引入一个相对标准。 标准摩尔生成焓的文字表述： 在标准压力 和反应温度 时，由最稳定单质生成计量系数为1的产物B时的标准摩尔焓变。 焓的变化值 formation 对应计量方程反应进度为 1 mol 反应温度 标准态 相态 在298K时，有如下反应： 则 两个标准摩尔生成焓,相差水的摩尔气化焓,可见标出物质相态的重要性。 2.10.2 标准摩尔生成焓 使用标准摩尔生成焓时注意： （1）这是一个相对值，相对于稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 （2）注明摩尔生成焓的温度，若不注明就是指 298 K。热力学数据表上列出的通常是298 K时的 数值。 （3）注明B物质的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔生成焓的值不等。 2.10.2 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓的用途： 利用热力学数据表列出的标准摩尔生成焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变 设任意反应为 计量系数对反应物取负值，对生成物取正值。 即用产物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和。 2.10.2 标准摩尔生成焓 利用标准摩尔生成焓，计算化学反应的标准摩尔焓变的图示 反应物 生成物 稳定单质 (1) (2) (3) (1) (2) (3) 据状态函数的性质 2.10.2 标准摩尔生成焓 离子标准摩尔生成焓 离子标准摩尔生成焓也是一个相对标准 规定 实验测定 查表得 则 2.10.3 标准摩尔燃烧焓 用符号表示为 298 K时，常见有机物的标准摩