3.第三章酸碱平衡课稿.ppt

* * * * 10ΔpH =[H+]sp/[H+]ep =[OH-]ep/[OH-]sp * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例：以甲基橙为指示剂（pHep=4.0)，计算0.100mol/LNaOH滴定同浓度HCl的终点误差。 解： 将△pH= pHep- pHsp=4.0-7.0=-3.0; Kt=1014; cep=0.050mol/L代入公式 * ②强碱滴定弱酸HA 被滴定到化学计量点(sp)时，溶液中存在离解平衡： * 假如碱标准溶液NaOH加入量过量，即终点pHep值高于化学计量点的pHsp值，这时过量的碱浓度 为cg，此时的质子平衡条件为： [H +] ep+（ [HA]ep + cg ） = [OH -]ep cg = [OH -]ep - [H +] ep-[HA]ep 质子平衡条件为： A- +H2O = HA +OH- [H+]sp + [HA]sp = [OH-]sp * 弱酸滴定到近终点时，溶液呈碱性，在 计算要求不高时[H +] 可忽略不计， 则： cg =[OH -]ep － [HA]ep 终点误差： * 有平衡关系式： * * 例：用0.10mol/LNaOH滴定等浓度的HAc,以酚酞为指示剂（pKHIn=9.10),计算终点误差。 解：知 Ka=10-4.75,Kb=10-9.25 * 解: 先求Kt，Kt=Ka/Kw=1.8×109， ΔpH=±0.30(最大pH差0.60)；终点误差为: 例题: 以0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定相同浓度的HAc，(ΔpH=±0.30，KHAc＝1.8×10- 5)，计算终点误差。 * 研究终点误差的意义: a. 计算弱酸滴定的终点误差 b. 评价结果的准确度, 对弱酸能否进行直接滴定作出判断 * (2)直接滴定条件 在化学定量分析中，对终点误差的要求一般为Et≤0.2%, △pH ≤0.3,由此可以确定c·Ka的最小值，作为判断能否直接滴定的条件： (csp·Kt)1/2 ＝(10ΔpH－10－ΔpH)/Et ＝(100.3－10－0.3) / 0.002＝750 * 当 csp＝0.05mol/L 时; 求得 Kt=1.0×10７ ； 因此: c·Ka=c·Kt·Kw=0.1×107×10－14≥10－8 注意： c初始=0.1 mol/L的同浓度酸碱反应时， 式中 csp＝0.05mol/L。 * 多元酸和混合酸的滴定（P69） NaOH滴定H3PO4为例： H2PO4- ， HPO42-，(Et 、Ka1/Ka2） 多元酸 Et ≤±1% cKa2 ≥ 10-8 Ka1/Ka2 ≥ 104 ≤±0.5% Ka1/Ka2 ≥ 105 混合酸 Et ≤±0.5% Ka1·cHA1/Ka２·cHA2 ≥ 105 * 结论：直接滴定条件 (1) 直接滴定条件随所要求的Et大小不同和被测物浓度而定； (2) 指示剂选择是否恰当，即ΔpH的大小不同，直接影响结果的准确度； (3) Kt（Ka/Kw）越大，终点误差Et越小。 * 直接滴定条件: 酸类型 终点误差要求 滴定条件 一元酸 Et ≤±0.1% cKa ≥ 10-8 二元酸 Et ≤±1% cKa2 ≥ 10-8 Ka1/Ka2 ≥ 104 ≤±0.5% Ka1/Ka2 ≥ 105 混合酸 Et ≤±0.5% Ka1·cHA1/Ka２·cHA2 ≥ 105 多元酸或混合酸为分别滴定或选择滴定的条件 * 第三章 酸碱滴定法 3.3 滴定分析法应用 一、常量酸碱的测定 二、混合碱的测定 三、化合物中氮的测定 四、硅的测定 五、硼酸的测定 * 一、常量酸碱滴定 符合滴定要求无机酸、有机酸都可以用强碱滴定； 符合滴定要求无机碱、有机碱都可以用强酸滴定。 滴定可以采用直接滴定法、间接滴定法、返滴定法、置换滴定法。 * 一、常量酸碱滴定 滴定的设计： 被测酸碱的性质（常数、含量、干扰情况) 标准溶液的制备 指示剂的选择 滴定 计算结果