3.分子结构(陈晓峰)课稿.ppt

2.离子键特点：既没有方向性，也不具饱和性。 离子化合物是由正负离子通过离子键相互交替连结而成的晶体结构。 离子键的离子性与元素的电负性差有关。 两元素的电负性差 ?x判断键的性质 二、离子键强度与晶格能： 相互远离的气态正离子和负离子结合成 1 mol 离子晶体时所释放的能量，或1 mol 离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。（取其绝对值）如： Ca2+ (g) + 2Cl- (g) CaCl2 (s) – ?H = U = 2260.kJ/mol 晶格能的实验测定——设计Born-Haber cycle，并利用Hess定律计算(一个过程的热效应与途径无关)。 晶格能理论计算 U ＝ [NAA Z +Z –e 2 (1 – 1/n)] / 4??0r0 简写为： U?Z +Z –／r0 ro — 正负离子平衡距离（pm） A—Madelung constant，与晶格类型有关； n　—　与电子构型有关的因子； Z+、Z-　— 正负离子电荷绝对值； ?0　—　介电常数 Lewis学说 1916年美国化学家Gilbert Newton Lewis (1875 - 1946)提出: “分子中原子之间通过共享电子对而使每一个原子都具有稀有气体的稳定的电子结构”。 又称“八偶体规则”（Octet Rule） 这样形成的化学键称为“共价键”，相应的分子称为“共价分子”。 价健理论（VB） 1927年，德国化学家W.Heitler和F.London 首先把量子力学用于研究H2分子结构，后由 美国L.Pauling发展，提出杂化轨道法，建立 了现代价键理论。 H2分子形成过程能量随H-H核间距的变化图 将对 H2 的处理结果推广到其它分子中, 形成了以量子力学为基础的价键理论(VB) 共价键的形成 A, B 两原子各有一个成单电子，当 A, B 相互接近时, 两电子以自旋相反的方式结成电子对, 即两个电子所在的原子轨道能相互重叠, 则体系能量降低, 形成化学键, 亦即一对电子则形成一个共价键. 形成的共价键越多, 则体系能量越低, 形成的分子越稳定. 因此, 各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键. 例如:H2 中, 可形成一个共价键. HCl 分子中, 也形成一个共价键. 每个N原子有三个单电子, 所以形成 N2 分子, N 与N 原子之间可形成三个共价键. 　　 共价键的本质——两原子互相接近时，由于原子 轨道重叠，两原子共用自旋相反的电子对，使体 系能量降低，而形成化学键（共价健）。 2.共价键特点 (1)饱和性 因为每个原子的价轨道数目和未成对电子数目都是一定的。 n 价 轨 道 数 最大成键数 2 4（2s,2px,2py,2pz） 4 3 9 (3s, 3px, 3py, 3pz, 3dz2, 3dx2-y2, 3dxy, 3dxz, 3dyz) 6 （受空间因素限制）PCl5、SF6 (2) 方向性 除s 轨道（角度部分为球形）外，p 、 d、f 原子轨道在空间只有沿着一定的方向与别的原子轨道重叠，才会产生“最大重叠”；两轨道重叠面积↑，电子在两核间出现的几率密度↑，共价键强度↑ 3.共价键的类型 (1)? 键：原子轨道以“头碰头”(head to head) 方式重叠成键 (2) ? 键：“肩并肩” (side by side) 成键。 例: N2 的三重键的形成 N 2s2 2px1 2py1 2pz1 | ? | ? | ? N 2s2 2px1 2py1 2pz1 : N ? N : 1? + 2? p – d ? 键 和 d – d ? 键 (3) ? 键：两原子轨道以“面对面” (face to face)方式成键。 例：[Re2ⅢCl8]2- 其　Re-Re键长　224pm （金属Re晶体中Re-Re键长275pm） 杂化轨道理论—发展了的VB法 1930年代，由L.Pauling提出 １．要点： （１）原子轨道杂化： 同一原子的能量相近的原子轨道可以互相叠加，重新组成能量完全相等的杂化原子轨道 (Hybrid Orbitals )。 （２）轨道