有机化学1.绪论.ppt

课程说明 1. 任课教师 主讲：阙邦骝 辅导：阙邦骝 2. 课时 本课程共72学时。一学期完成 三、 进入合成时代 (1849 –1900 –2001) [分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等操作孤立出单一纯净的有机物。 比如，含以八个碳原子为主的汽油，已经确认的碳氢化合物就有二百种以上。 1.2.2.有机化合物普遍存在异构现象， 虽然无机化合物也有异构现象，但是没有有机化物普遍和复杂。 * 杂化轨道理论 Hybridization C 1s22s22p2 —— 2s22px12py12pz0 N 1s22s22p3 —— 2s22px12py12pz1 O 1s22s22p4 —— 2s22px22py12pz1 事实上，分子的键角并不等于原子轨道间的夹角 （1） sp3 Hybridization （2） sp2 Hybridization 1.3.2.共价键的属性(共价键参数) 共价键的键长、键角、键能、键的极性和极化性是共价键的基本性质，称为共价键的属性或共价键参数。 A.键长(bond length) 以共价键结合的两个原子核之间的距离叫作共价键的键长，其单位为纳米（nm）。1nm=10-9m 键的极性大小可定量的用偶极矩(dipole moment 来表示，偶极矩等于正、负电荷中心距离（d）与其所带电荷（q）的乘积。 ?=d?q 偶极矩的单位为德拜（Debye, Debye.Peter 荷兰物理学家),简写为D。1D=10-8cm ?10-10静电单位。 分子的偶极矩可以是分子本身所固有的，也可在外界电场作用下产生,前者称为分子的永久性偶极矩,后者称为诱导偶极矩。 双原子分子的极性就是其键的极性，多原子分子的极性是各个价键极性的矢量和。偶极矩是矢量,具有方向性,可书写如下： 1.3.3.共价键的断裂方式 A.均裂（homolytic cleavage） 共价键断裂时，共用电子对均等的被成键两个原子所分配，形成二个具有未配对电子的很活泼的原子或原子团，共价键的这种断裂方式称为均裂。 方向性 1. 只有当A-H…B在同一直线上时最强； 2. 氢键的方向和未共用电子对的对称轴一致，这样可使原子B中负电荷分布最多的部分最接近氢原子，这样形成的氢键最稳定。 氢键的强弱 A、B的电负性越大，氢键越强；B的原子半径越小，氢键越强。（F-H…F最强） 非共价力包括： 氢键 Hydrogen Bond 偶极-偶极作用力 范德华作用力 （吸引力和斥力）等 作用于分子间和分子内 影响化合物的物理性质和化学性质 熔点、沸点、溶解性能 酸碱性、反应速率和反应方向 天然化合物中的氢键举例—— 蛋白质结构中的氢键 核酸结构中的氢键 分子间非共价力的大小顺序： 氢键 偶极—偶极作用力 色散力 组合时：轨道数目不变, 原子轨道数目等于分子轨道数目。轨道能量改变: 低于、高于、等于两原子轨道能量。 ?1 ?2 ?* (?* ) ?1 ?2 ? (?) ?=?1+?2 ? ?=?1-?2 ?* B. 价键理论 共价键的形成在于成键原子的原子轨道的相互交盖。 共价键具有方向性。 （电子配对） 例如：H2分子 交叠越大，成键越牢固——最大重叠原理 × √ ?键——沿轨道轴平行方向成键。重叠大、稳定、可沿键轴自由旋转。 ?键——沿轨道轴垂直方向成键。重叠小、不稳定、不能沿键轴旋转。 头碰头 肩并肩 共价键的类型 轨道轴 键轴 共价键具有饱和性。 杂化轨道概念 能量相近的原子轨道可进行杂化形成能量相近的杂化轨道，这样可加强其成键能力，成键后达到最稳定的状态 如果C、N、O与氢成键使用原子轨道 p 轨道， 则H-C-H、H-N-H 和 H-O-H的键角应该是900 杂化轨道理论的提出: 因此提出了杂化轨道理论，认为C、N、O在与氢原子成键时使用的是 s 与 p 轨道的杂化轨道,能量相近的原子轨道可进行杂化形成能量相近的杂化轨道，这样可加强其成键能力，成键后达到最稳定的状态,杂化轨道间的夹角等于分子的键角. 例： 109.5. sp3杂化——1个s轨道+3个p轨道，生成4个sp3杂化轨道。 （3） sp Hybridization 轨道杂化后与原来的轨道相比较： 1，轨道的形状改变了；2，轨道的取向改变了；3，轨道的成键能力加强了。 sp2杂化——1个s轨道+2个p轨道，生成3个sp2杂