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在纯正辛烷溶液（1）和浓度为10mg/kgd 苯甲硫醇—正辛烷溶液（2）体系中，均以15mV/s的速度在-1~1.2 V的范围内进行循环伏安扫描，得到SPE复合工作电极上的循环伏安曲线如图4.1所示。 图4.1纯正辛烷与苯甲硫醇正辛烷溶液在SPE复合电极上的循环伏安曲线 Figure 4.1 Cyclic voltammety curve at scanning rate of 15 mV/s ,on the SPE electrode, in cyclohexane (a) and cyclohexane solution including nitrobenzene (b) 由图4.1可知，当溶液中为纯正辛烷时，没有出现氧化峰和还原峰，当将阴极液为噻吩正辛烷溶液时，分别在-0.472、0.341V处出现两个还原峰，0.362v、0.452V处出现氧化峰，这表明，苯甲硫醇在SPE复合电极上发生了电化学反应。为便于分析，将上述四个峰分别标记为A、B、C、D，同时，采用阴极、阳极以及阴阳极同时收缩扫描范围的方法，考察上述氧化还原峰之间的对应关系。结果如下： 图4.2阳极收缩时的循环伏安曲线 图4.3阴极收缩时的循环伏安曲线 由图4.2可知，当阴极固定时，阳极由1.2v收缩到1.0v、0.8v、0.5v时，还原峰A的明显减少，从0.8v收缩到0.5v时，氧化峰C的电流明显减小，还原峰A的峰电流也是明显减小，进一步收缩到0.3v时，还原峰A消失，由此初步判断还原峰A与还原峰C为一个氧化还原对。当阳极恒为1.2v时，阴极从-0.8v逐渐收缩，从-0.8v收缩到-0.6v、-0.4v、-0.1v至0.3v时，还原峰B的峰电流保持不变，氧化峰C的电流不断减小，而氧化峰D峰电流反而更加明显，当从0.1v收缩到0.3v时，氧化峰D消失，根据阳极收缩推测的结果，还原峰A与氧化峰C对应，当还原峰A消失后，与之对应的氧化峰C消失，从而让彼此相邻的氧化峰D更加明显，由此推测，还原峰B与氧化峰D为一个氧化还原对。 在循环伏安实验原理中提到，出现峰电流是电极表面的电位与扩散流量共同作用的结果。因此，改变扫描速度和溶液浓度均会对电化学过程产生影响，下面通过分析不同扫描速率下所得的循环伏安曲线得到的峰电流、峰电势等数据探讨硝基苯在SPE电极上的电化学行为。不同扫描速率下得到的循环伏安曲线如图4.4所示： 图4.4 10mg/kg苯甲硫醇正辛烷溶液在不同扫描速率下的循环伏安曲线 Figure 4.4 Cyclic voltammety curve at different scanning rate，on the SPE electrode, in cyclohexane solution including nitrobenzene 由图4.4可以看出，由于氧化峰C与D的位置比较接近，加之随着扫描速率的增加，氧化峰向阳极移动，从而两峰叠加到了一起，因此实验过程中，将氧化峰C与D统称为C，考察A、B、C三个峰之间的关系，以下将不同扫描速率下A、B、C三个峰的位置与峰电流的数据列在表3.1中： 表4.1 峰的位置与峰电流 Table 4.1 The potential and current of peak 扫描速度 (mv/s) 还原峰 氧化峰 A电位(V) A电流(mA) B电位(V) B电流(mA) C电位(V) C电流(mA) 10 0.341 -0.336 -0.472 -0.516 0.415 0.981 30 0.336 -0.601 -0.501 -0.804 0.421 1.122 50 0.330 -0.708 -0.521 -0.841 0.428 1.308 75 0.329 -0.840 -0.538 -0.872 0.432 1.785 100 0.325 -1.120 -0.546 -1.007 0.446 2.273 150 0.322 -1.415 -0.558 -1.218 0.452 2.533 200 0.298 -1.789 -0.566 -1.512 0.463 2.769 250 0.292 -2.022 -0.587 -1.824 0.470 3.011 300 0.286 -2.182 -0.598 -2.236 0.475 3.395 根据表41中的数据，作出A、C、D、F四个峰电位与扫描速率之间的关系曲线如图4.5，并作出A与C、B与D两组对应峰的电位差分别随扫描速率变化的关系如图4.6所示： 图4.5 峰电位与扫描速率之间的关系 Figure 4.5 The relationship between the potential of peak and