§4.2水溶液中的酸碱平衡分解.pptVIP

例：298K， (HAc)=1.76×10-5 c c / ? 1.0 56818 0.42% 0.10 5681.8 1.33% 0.010 568.18 4.20% 0.0010 56.818 13.3% 比α更反映弱酸的本质。 以HA表示一元弱酸，其水溶液的解离平衡表示为： ? 弱酸的解离平衡常数通常用 表示，则: 数值的大小体现出弱酸的相对强弱 p284 一元弱酸溶液中 H+浓度的近似计算式： 解离度 : 一元弱碱 解离常数通常用 表示 ? 例：0.010mol?dm-3NH3（aq）在298K的解离度 为4.2%，求其 。 解： ，可以近似计算： ? ＞ 10 -2 强酸 ＞ 10 -2 强碱 =10 -2 ～ 10 -5 中强酸 = 10 -2 ～10 -5 中强碱 ＜ 10 -5 弱酸 ＜ 10 -5 弱碱 对于指定的酸（碱）， 只与温度有关，而与酸（碱） 溶液的起始浓度无关。 弱酸的 与其共轭碱的 · = 2.多元弱酸的解离平衡 例：H3PO4 + H2O ? H3O+ + H2PO4- H2PO4- + H2O ? H3O+ + HPO42- HPO42- + H2O ? H3O+ + PO43- 特点 : 1.分步电离; 2.逐级解离常数 Ka1? ?? Ka2? ?? Ka3? 原 因： (1)从负离子H2PO4- 和HPO42-电离出H+比从H3PO4电离出H+困难得多; (2)第一步电离生成的 H+抑制第二步电离和第三步电离. 计算示例： 例. 求 0.10mol.dm-3 H2S 水溶液中[H3O+]、 [HS-]、[S2-]和H2S的解离度。 （已知，H2S（aq）的Ka1? =1.3×10-7, Ka2? =7.1×10-15） [分析] Ka1 ? ??Ka2 ? ，[H3O+]只需按第一步电离计算。 解： 平衡浓度: 0.10-x x x 500, ∴可用近似公式 起始浓度：0.10 0 0 ? [S2-]由第二步解离计算： 平衡时： x-y=x x+y=x y 可见，二元弱酸水溶液中，[二元弱酸根] ≈ ? 室温下，H2S饱和水溶液浓度≈ 0.10 mol.dm-3 H2S(aq)中[S2-]与[H+]的关系 ? ? (1) (2) (1)+(2): ? 饱和H2S溶液中 [H2S]≈0.1mol·dm-3 即： [S2-]与[H+]2成反比， [S2-]受[H+]控制 例：按”酸碱质子论”，H2PO4-既是酸，又是碱，但NaH2PO4水溶液却显酸性(pH 7.0)，为什么？ 解：H2PO4- + H2O = H3O+ + HPO42- Ka2θ = 6.23 ? 10-8 H2PO4- + H2O = H3PO4 + OH- Kb3θ= ? Ka2θ Kb3θ ? NaH2PO4水溶液呈酸性 例： HAc溶液 强电解质 弱电解质 根据浓度改变使平衡移动的规律 ，将使电离度 ，但K aθ不变（因T 不变）。 1.同离子效应 ? +NaAc溶液 4.2.4 同离子效应与缓冲溶液 HAc+NaAc溶液中H+的计算 HAc ? H+ + Ac－ 起始相对浓度 0 平衡相对浓度 一般的弱酸-共轭碱体系 例：把NaAc(s)加到 溶液中，使 （忽略溶液体积的变化），求 和? （已知298K，HAc = 1.76 ?10-5) 。 解： HAc + H2O ? H3O+ + A