06芳香烃课稿.pptVIP

-F,-Cl,-Br,-I 钝化基 强 -NR2 -NH2 -OH -NHCOR 弱 中 -R -Ar -OR -OCOR 邻、对位 活化基 第一类 (邻、对位定位基) 定位基举例 产物 性质 定位基类别 邻、对位定位基 与苯环相连的原子多数含有未共用电子对或带有负电荷; 不含双键或叁键。 强 -NO2 -CF3 -CCl3 -CN -SO3H -CHO -COR -COOH -CO2R, 最强 -N+R3 间位 钝化基 第二类 (间位定位基) 定位基举例 产物 性质 定位基类别 间位定位基 与苯环相连的原子一般都含有双键或叁键, 或带有正电荷。 活化基和钝化基的解释 给电子基团 拉电子基团 活化基和钝化基的解释 写主产物： 二、定位效应的解释 进攻邻位 进攻间位 进攻对位 特别稳定 特别稳定 二、定位效应的解释 进攻对位 进攻邻位 进攻间位 特别稳定 特别稳定 二、定位效应的解释 进攻邻位 进攻间位 进攻对位 特别不稳定 特别不稳定 三、定位效应的应用 如果原有的两个基团不是同一类的，第三个取代基进入的位置一般受邻、对位定位基的支配。例如： 1、预测反应的主要产物 (定位一致) (定位一致) (定位不一致) 若原有两个取代基是同一类的，则第三个取代基进入的位置主要受强的定位基的支配。例如： -OH-CH3 -NH2-Cl -NO2-COOH 练习：用箭头表示新进入基团主要进入苯环哪个位置？ 2、指导选择合成路线 硝化 氯代 硝化 氯代 2、指导选择合成路线 2、指导选择合成路线 2、指导选择合成路线 用苯或甲苯制备 (一)氧化反应(侧链上必须有αC-H) 例： 6.3烷基苯芳香侧链反应 (二) a-氢的卤代反应 例： 合成 用甲苯制备 思考： 6.4 烯基苯 （一）烯基苯的制备 工业制法 6.4 烯基苯 （一）烯基苯的制备 不对称的卤代烃或醇变为烯基苯时 6.4 烯基苯 （二）烯基苯的反应 氢化 加成 活性明显高于单纯烯烃 以苯为原料合成 思考： * * “芳香”二字的来源，最初是指从天然树脂中提取得到的具有芳香气味的物质（因为组成、结构和性质上的共性---芳香性）。 第六章 芳香烃 6.1 苯及其同系物 （一）苯的凯库勒式（1865年）C6H6 简写为 一、苯的结构和分类 “芳香”二字的来源，最初是指从天然树脂中提取得到的具有芳香气味的物质（因为组成、结构和性质上的共性---芳香性）。 第八章 芳香烃 6.1 苯及其同系物 （一）苯的凯库勒式（1865年）C6H6 一、苯的结构和分类 A B （二）苯分子结构的现代解释 C6H6，正六边平面型结构，C-C键长均等(1.4?)，键角120o。 苯的骨架 碳原子的p轨道 C6H6，正六边平面型结构，C-C键长均等(1.4?)，键角120o。 共振式 表示法: （二）苯分子结构的现代解释 （三）芳香烃的分类 芳烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 二、苯衍生物的命名 甲苯 乙苯 一取代苯： 以苯环作母体，烃基作取代基，称为某烃（基）苯 如烃基较复杂或有不饱和键，或连有特别基团时，苯环当作取代基 苯乙烯 　 苯乙炔 2,3- 二甲基-1-苯基-1-己烯　 二、苯衍生物的命名 甲苯 乙苯 一取代苯： 以苯环作母体，烃基作取代基，称为某烃（基）苯 如烃基较复杂或有不饱和键，或连有特别基团时，苯环当作取代基 苯乙烯 　 苯乙炔 芳基： 苄基： Ph- Bz- 二、苯衍生物的命名 甲苯 乙苯 一取代苯： 以苯环作母体，烃基作取代基，称为某烃（基）苯 如烃基较复杂或有不饱和键，或连有特别基团时，苯环当作取代基 苯乙烯 　 苯乙炔 -CO2H-SO3H-CO2R-CONH2-CN-CHO-C(O)R-OH-NH2 二取代苯： 由于取代基在苯环相对位置的不同而产生三种异构体 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 二、苯衍生物的命名 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 三取代苯： 也有三种异构体。 1,2,3-三甲苯 1,2,4-三甲苯 1,3,5-三甲苯 二、苯衍生物的命名 二、苯衍生物的命名 当苯环上有不同取代基时，注意母体芳烃的选择 1-乙基-2-丙基-5-丁基苯 3-溴甲苯 1、熔、沸点：与取代基的结构及取代基的相对位置有关。 2、溶解性：芳烃类分子不溶于水，与有机溶剂相溶性很好，是良好溶剂。 4、毒性：有毒，特别是稠环芳烃，强致癌物。 3、密度：0.86-0.93 三、物理性质（自学） 四、化学性质 (一)苯的亲电取代反应 1、卤代反应 芳香性：易