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Copolymerization G:吉布斯自由 H:热焓 S:熵 U:内能 T:温度 P:压力 V:体积 * Copolymerization 1、共聚合基本概念,共聚反应类型、 命名及特点,共聚物类型与命名。 2、共聚组成微分方程: 基本假设、用摩尔浓度、摩尔分率表示的组成公式 3、典型共聚合的名称,共聚组成曲线,特点。 4、影响共聚组成的因素,共聚组成控制方法。 5、单体与自由基相对活性判断标准, 影响因素与规律,Q-e方程的应用。 6、离子型共聚的特点,与自由基共聚的比较。 第七章 共聚合 总 结 基本要求 第七章 共聚合 总 结 基本概念 均聚合、共聚合、自由基共聚、离子共聚; 无规共聚(物)、交替共聚(物)、嵌段共聚(物)、接枝共聚(物); 共聚组成、共聚组成方程、共聚组成曲线、 理想(恒比)共聚、(有恒比点的)非理想共聚; 竞聚率、前末端效应、解聚效应、络合效应、 共轭效应、极性效应、位阻效应、Q-e方程。 1、单体的共聚能力(定性分析) 2、共聚组成方程 (定量分析) 3、共聚组成和序列结构控制 (综合分析) 第七章 共聚合 总 结 1、单体的共聚能力 目标:共聚物的组成、序列结构 单体聚合能力 竞聚率(r)//Q、e值//共聚组成方程 对单体对的反应能力 进行定性、定量、综合分析 反应热力学 动力学分析 单体结构(内因) 反应条件(外因) 热力学分析 ⊿G = ⊿H - T?⊿S = ⊿ E + P ? ⊿ V - T ? ⊿ S 第七章 共聚合 总 结 1、单体的共聚能力 诱导效应 共轭效应 电子效应 极化效应 场效应 电子自旋离域效应 内因(单体化学结构) 基团斥力 立体效应 键角张力 影响因素 扭转形变 疏水效应 (生物、药物) 外因:催化剂、溶剂、温度、压力、聚合方法等 动力学分析 单体的共聚能力(定性分析) 取代基 —X: 阳离子共聚合 NO2 CN F Cl COOCH3 CONH2 OCOR CH=CH2 C6H5 CH3 OR 自由基共聚合 阴离子共聚合 诱导效应 利于共聚合 作用叠加,利于共聚 除少数(如F代),一般很困难 第七章 共聚合 总 结 1、单体的共聚能力 可交替共聚 1,1 - 二取代 1,2 - 二取代 立体效应 单取代 双取代 三、四取代 竞聚率 第七章 共聚合 总 结
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