08-晶体化学(结晶学与矿物学)课稿.ppt

9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-1. 球体密堆积原理 9-2. 配位数和配位多面体 9-2. 配位数和配位多面体 9-3. 化学键和晶格类型 9-5.类质同象 9-5.类质同象 9-5.类质同象 Al2O3，纯净时无色，刚玉。 Cr3+替代Al3+，红色，红宝石； Ti4++Fe2+替代Al3+，蓝色，蓝宝石。 1) 原子或离子大小 形成类质同象的容积条件。当两种质点的半径差不超过较小质点的半径之15%时[(r1-r2) / r2]，就可以在晶体结构中互相代替。 10-15% 一般形成完全类质同象 20-25% 在高温时形成完全类质同象，当温度 下降时，固熔体就发生离溶。 25-40% 在高温下也只能形成不完全类质同 象，在低温时便不能形成类质同象。 2) 离子类型与键性 惰性气体型离子多形成离子键结合，而铜型离子的化合物则以共价键为主。离子类型不同的不易互相替代。 3) 电价平衡 对离子化合物来说，代替与被代替的离子电价总和必须保持不变。 4) 晶格能量 若干代替后使晶格能量下降，则晶体容易稳定，这样的替代容易发生；相反替代后能量增加，则代替不易发生。 5) 结构单位堆积紧密程度 在晶体结构中的离子若堆积紧密程度越差，则对类质同象的容量越大，类质同象代替种类越多。 1) 温度 温度增高利于类质同象的代替，下降则减弱。 2) 压力 压力的增大，既限制类质同象代替的范围，又能促使固熔体离溶。 3) 组分浓度 如果溶液中缺乏某种组分，当结晶需要这种组分时，其它与之相类似的元素就可以类质同象混入物的方式加以补充。 9-6. 同质多象 9-6. 同质多象 9-6. 同质多象 9-6. 同质多象 9-7. 多型 9-7. 多型 9-8. 有序和无序 9-8. 有序和无序 9-8. 有序和无序 9-8. 有序和无序 第九章. 晶体化学 晶体化学式中类质同相元素的书写原则 A）属于类质同像替代的元素用（ ）括起。 B）顺序遵循前多后少原则。 如橄榄石 (Mg,Fe)2[SiO4]，指晶格中Mg含量多于Fe含量。 菱镁矿 (Mg,Fe)[CO3] 区别于：白云石 CaMg[CO3]2 9-5.类质同象 第九章. 晶体化学 影响类质同象的因素： 原子或离子大小 电价平衡 离子类型和化学键性 晶格能量和结构紧密程度 温度和压力 组分浓度 9-5. 类质同象 第九章. 晶体化学 9-5.类质同象 影响类质同象的因素： 第九章. 晶体化学 9-5.类质同象 影响类质同象的因素： 第九章. 晶体化学 9-5.类质同象 影响类质同象的因素： 第九章. 晶体化学 9-5. 类质同象 影响类质同象的因素： 条纹长石perthite 第九章. 晶体化学 9-5. 类质同象 第九章. 晶体化学 类质同象混晶的分解及其研究意义 类质同象混晶的分解 （1）改变温压条件 （2）改变氧化还原条件 研究意义 （1）研究温压条件 （2）找矿意义 9-5. 类质同象 第九章. 晶体化学 同质多象(polymorphism)的概念 同种化学成分的物质(单质或化合物)，在不同的物理化学条件下，形成不同结构晶体的现象，称为同质多象 (polymorphism）。这样一些物质成分相同而结构不同的晶体，则称为同质多象变体 (polymorphic form)。 例如: FeS2: 黄铁矿, 白铁矿 TiO2: 金红石, 锐钛矿, 板钛矿 SiO2: Al2SiO5: 红柱石, 蓝晶石, 矽线石 C: 石墨, 金刚石 第九章. 晶体化学 9-6. 同质多象 Fd3m P63/mmc 第九章. 晶体化学 Stishovite Coesite a - quartz b - quartz Liquid Tridymite Cristobalite 600 1000 1400 1800 2200 2600 2 4 6 8 10 Pressure (GPa) Temperature o C 573℃ 870℃ α-石英 → β-石英 → 1470℃ β2-磷石英 → β-方英石 1720℃ → 熔体 压力加大 α-石英 → 柯石英 →