苏州大学纺织有机化学第十含氮化合物案例.ppt

作业P 220， 2、4 * * * * 第一节 硝基化合物 一、硝基化合物的分类和命名 硝基的结构 硝基的结构中存在p-π共轭体系如图: 烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成的一类化合物，称为硝基化合物。 第十章 含氮化合物 芳香硝基化合物的命名 一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。 间-硝基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6-三硝基苯酚 为什么有α－H的硝基化合物有酸性？ 其共轭碱有一定的稳定性： ∴含α－H的硝基化合物可溶于NaOH溶液！ 二、硝基化合物的化学性质 1.硝基的还原反应 硝基是间位定位基、强钝化基团。故硝基苯的环上取代反应主要发生在间位且不能发生傅-克。 2.芳环上的取代反应 3.硝基对芳环上其他基团的影响 1 使卤原子活化 （2）使酚的酸性增强 名称 pKa（25℃） 名称 pKa（25℃） 苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 9.89 7.21 8.00 对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 7.15 4.00 0.38 D- - -麻黄素 阿托品 1. 命名、结构与物理性质 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH- 第二节. 胺 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性， ? 芳香胺 氮原子为不等性的sp3杂化。 具有某些sp2 特征 物理性质 10 胺、20胺能形成分子间氢键。 N-H···N 弱于 O-H···O 。 2. 胺的化学性质 1 碱性和成盐 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺 盐酸雷尼替丁： 2 季铵盐与季铵碱 三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。 胺与酸作用成盐 （分离提纯、胺类化合物的保存） 普鲁卡因： 麻醉药 胃药 季铵盐易溶于水、熔点高。 季铵盐与氢氧化钠 钾 作用形成平衡体系： 季铵盐的用途 作表面活性剂 亲油基 烃基 和亲水基 正离子部分 季铵盐的磷脂 作相转移催化剂 某些低碳链的季铵盐具有生理活性。 矮壮素 一种植物生长调节剂 。 季铵碱制备 强碱 3 酰化与磺酰化 酰基取代胺氮原子上氢的反应。 （酰化） 扑热息痛 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 兴斯堡 Hinsberg 反应 分离鉴别一级、二级、三级胺 4 胺与亚硝酸反应 用于氨基的定量测定 重氮化反应 致癌剂 5 胺的氧化 （胺易被氧化） （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： 第二节. 芳香含氮化合物 高沸点液体或固体；毒性；爆炸性；定香剂。 TNT 葵麝香 酮麝香 1. 芳香硝基化合物 还原反应 苯环上的亲核取代反应 硝基是强吸电子基团。 芳香胺 芳香胺芳环上的亲电取代反应 卤化、硝化、磺化、酰化 偶氮化合物 第三节. 重氮化合物和偶氮化合物 1.芳香重氮盐 （0~50C） 1）被氢原子取代 次磷酸水溶液或乙醇。 2）被羟基取代 （重氮盐的水解） 3）被卤素或氰基取代 4 被硝基取代 5 还原反应 （重氮基被还原成肼） 偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 Y -OH、-NH2、-NHR... 取代发生在羟基 或氨基 对位，对位被占领则发生在邻位。 1）与酚的偶联 （pH 8~10） 2. 与芳胺的偶联 （pH 5~7） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯 偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行 芳香族偶氮化合物一般都具有颜色，性质稳定。许多偶氮化合物都是优良的染料，被称为偶氮染料。这类染料不仅品种多，而且产量大。从黄到黑，各色品种具全，其中又以黄、橙、红、蓝品种最多，色调最为鲜艳，广泛用于棉、毛、丝、麻织品以及合成纤维的染色，也用于塑料、皮革、橡胶制品的染色。 纺织行业所使用的染料中大约70%为偶氮染料，包括了直接、酸性媒染、活性、中性、阳离子、分散、不溶性偶氮染料等。 四、偶氮化合物和偶氮染料 （一）直接染料 染色时，把纤维直接放入染料的热水溶液中进行染色，多为带有磺酸或羧酸等水溶性基团的偶氮染料。例如： 直接湖蓝5B是一种双偶氮染料，5B中含有四个磺酸基，故可溶于水，能直接染色，经处理后，是色泽鲜艳、色牢度好的蓝色染料。 （二）冰染染料 这类染料是在纤维上直接生成的，生成后立刻牢固地附着在纤维上。染色时，先将纤维浸在酚类碱性溶液中，然后取出，再放在重氮盐的溶液内，在纤维上发生偶合作用，生成的染料就附着在纤维上。由于重氮化和偶合时常用冰冷却，故称冰染染料。例如：对位红是种红色的偶氮染料，它的构造式为 可以用β－萘酚与对硝基苯胺的重氮盐经偶合而得。常作为布的染料。 （三）分散染料 这类染料需借助于分散剂的作用以分散悬浮液形式存在而