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第一章 绪 论
1.1 引言
冷藏运输业作为近来新兴产业,与节能、食品安全、环保以及人民日常生活息息相关,因而其发展备受重视。本文从冷藏运输现状出发,旨在开发出一种廉价、高效、无污染、性能稳定、潜热量大的无机固-液相变材料,并通过一定的措施延长其寿命、维持其稳定的性能,以使其得到更广泛的实际应用,解决冷板冷藏车发展制约因素,提高其经济效益。
1.2 相变材料概述
1.2.1 相变材料的相变形式
物质的存在通常认为有三态,物质从一种状态到另一种状态叫相变。相变是物质形态或组成的变化。相变过程一般是等温或近似等温过程。相变过程中伴有能量的吸收或释放,这部分能量称为相变潜热。
相变材料(
图1 相变材料凝固中的过冷现象示意图
此外,对于无机相变材料来讲,还存在相分离的问题,这主要存在于结晶水和盐的熔融蓄热过程,在本课题中影响不大。
第二章 实验原理及内容
2.1材料热力学参数
2.1.1相变潜热
相变潜热就是物质发生相变时吸收(或放出)的热量。这些热量将用来反抗分子引力做功,增加分子的势能,即此时物质吸收的热量是破坏点阵结构所需的能量,使分子的运动状态起质的变化,从固态的分子热运动转变成液态的分子热运动,同时改变物质的状态。所以晶体不仅有固定的熔点,而且还需要吸收一定数量的热量来实现它的熔解。
若物质的熔解热为 (单位J/g或J/kg),则质量为kg的物质在相变时吸收(或放出)的热量为
(2-1) 相变潜热大小与相变材料和其相变状态有关。
2.1.2导热系数
导热系数是表征材料传导热量能力的物理量。其物理意义是:当材料两面温差为单位摄氏度时,在单位材料厚度,与热流方向垂直的单位面积上,每单位时间内所通过的热量。即
(2-2) 式中 ── 导热系数,W/(m·℃);
── 材料两面温差,℃;
── 材料厚度,m;
── 与热流方向垂直的面积,m2;
── 时间,s
影响相变蓄热材料导热性能的主要因素有气孔率、化学矿物组成和温度。由于相变蓄热材料导热系数随温度变化而变化,因此在实际应用中应注意给定值所对应的温度条件。此外,在采用导热系数进行传热计算时,应注意导热系数仅适用于稳态传导传热。
2.1.3比热容
单位质量相变蓄热材料的温度在常压下升高1℃所需要的热量,称为相变蓄热材料的比热(容)。它是评价相变蓄热材料热性质的重要物理量,是对热工设备的热过程和热系统进行计算和设计的重要参数之一。比热(容)取决于材料的化学和化学矿物组成,同时又是温度的函数。工程上通常采用平均比热(容)来表示。
2.1.4热膨胀性
材料的长度和体积随温度升高而增大的性质,称为热膨胀性。材料的长度和体积的热膨胀表现出可逆性,即当温度回复至初始状态时,其长度和体积亦恢复至初始尺寸。
相变蓄热材料的热膨胀性,多用平均线膨胀系数或线膨胀率表示。
(2-3) 式中 ── 平均线膨胀系数,1/℃;
── 初始温度,℃;
── 终了温度,℃;
── 对应时材料长度,mm;
── 对应时材料长度,mm
(2-4) 式中 ── 线膨胀率,%
相变蓄热材料的线膨胀系数和线膨胀率是温度的函数。因此,它总是对应于一定的温度范围。
2.1.5温度传导性
相变蓄热材料的温度传导性是指:在不稳定传热过程中,材料内的温度传递速度。即表示相变蓄热材料在加热或冷却过程中,各部分温度趋向一致的能力。温度传导性用导温系数表示。
(2-5) 式中 ── 导温系数,m2/s;
── 比热,J/(kg·℃);
── 体积密度,kg/m3
2.2 蓄冷材料的筛选及确立
作为冷藏运输蓄冷用的相变材料,应满足以下选用条件:
(1) 热性能要求:合适的相变温度;较大的相变潜热;较大的密度以保证体积能量密度大;比热容较大;合适的导热性能;熔化温度一致;相变过程中体积变化小。
(2)化学性能要求:相变过程中不发生熔析现象,以免导致相变介质化学成分的变化;必须在恒定的温度下熔化及固化,即必须是可逆相变,不发生过冷现象(或过冷度较小);无化学分解,性能稳定;无毒、无腐蚀性;不易燃、不爆炸、对环境无污染。
(3)物理性能要求:相变过程前后的体积膨胀率较小;具有低蒸气压;蓄热材料本身的密度要大。
(4)相变动力学方面的要求:凝固过程中过冷度要很小或几乎没有;要有很好的相平衡性质,不会产生相分离;较高的固化结晶速率。
从热力学的角度:熔解热高的无机结晶水合盐是那些轻原子量元素如H、B、C、O、Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、K、Ca、Ti、Fe等组成的硼酸盐、碳酸盐、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、氯化物、氢氧化物、氟化
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