世纪之毒.docVIP

高等有机化学作业 作者：李佳 学号：20101803141023 学院：化学化工学院 班级：应用化学10-2班世纪之毒——二噁英 1999年5月，在新闻媒体报道比利时的鸡肉、蛋禽等食品中发现有二噁英之后，引起当地公民及全世界的极度震惊。由此事件导致了其他国家禁止进口比利时的鸡肉、蛋禽类食品从而造成的经济损失达25亿欧元，还迫使其卫生部长、农业部长辞职。二噁英究竟是何物，为什么会引起如此重大的反响？ 二噁英名字是Dioxin，音译为戴尔辛,是一种无色无味的脂溶性物质，二噁英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯-并-二噁英（简称PCDD s）和多氯二苯-并-呋喃（简称PCDF s），具有如下的通式： 我国的环境标准中把它们统称为二噁英类。由于氯在环上的位置不同，体现出不同的性质。 在1～8的位置上都有可能连接氯原子，因而二噁英不是特指某一具体物质，而是上述二类物质的总称。多氯二苯并-对-二噁英（PCDD s）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDF s）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDD s有75种异构体，PCDF s有135种异构体。所以，根据环上所连的氯原子的多少及位置的不同所引起的异构，二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，环境中的二噁英很难自然降解消除。 它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二噁英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二噁英，悬浮于空气中。二噁英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数（toxic equivalency factors,TEF s)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。经过动物实验表明，在2-、3-、7-、8-位上四个共平面取代位置上都有氯原子的二噁英是有毒的（共17种），而在这十七种二噁英中，又尤以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二噁英（2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，被认为是地球上毒性最强的物质，其毒性相当于KCN的1000倍、马钱子碱的500倍以上。据说，三盅司（75.05g)的二噁英可将100万人置于死地！这也就难怪闻听食品中含有二噁英，全世界都极为紧张，有谈虎色变的感觉。 同时，二噁英也是研究最多的。 （一）来源 那些途径可以产生有害物质二噁英呢？科学家经过大量的实验表明，在具有催化作用的金属铜、铝等存在下的燃烧，温度低于300-500℃时容易产生二噁英。因此，从理论上讲，人类的许多行为都有可能产生这种不受欢迎的物质，如大规模除草剂的应用、含氯塑料的加工、金属的冶炼、氯生产过程中石墨电极的使用、变压器的爆炸、含铅汽油的使用、煤及防腐处理过的木材及石油产品的燃烧、废旧轮胎作为能源的焚烧、造纸的氯漂白工业工程、各种垃圾焚烧等，特别是含有废弃塑料的垃圾的焚烧。 二噁英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。由此可见，在中国由于不少工业工艺落后，环境管理尚待完善，所以二噁英化合物的污染比发达国家更为严重。例如，在中国三氯苯生产残渣中二噁英含量高达10％，大小车辆尾气随意排放，不少农药、造纸工业采用落后生产工艺，80％以上三废未经处理就排入江河湖泊。中国的吸血虫防区曾大量使用的杀钉螺剂五氯酚钠也将其中的副产物二噁英带入水环境。 （二）形成机理 二噁英的形成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理，已经成为二噁英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDF s既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成，也可由PCDF s的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二噁英的生成有以下几种原因： 焚烧了含有微量PCDD s垃圾，在排出废气中含有PCDD s。 在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下，由于二聚作用，在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD s。 多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD s。 由于氯及氯化物的存在，破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而与木质素，如木材、蔬菜