热分析(一).ppt

第三章 热分析技术 一、热分析概述 二、热重分析 TG 三、差热分析 DTA 四、差示扫描量热仪 DSC 五、综合热分析 1899，英国人罗伯特－奥斯汀（Roberts-Austen W.C.）改良了恰特利的装置，第一次使用了差示热电偶和参比物，采用两个热电偶反相连接，一个热电偶插入样品中，另一个插到参比物内，记录试样与参比物间产生的温度差ΔT，大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析（DTA）技术。这就是目前广泛使用的差热分析法的原始模型。 1915年日本东北大学本多光太郎，在分析天平的基础上研制了“热天平”即热重法（TG），后来法国人也研制了热天平技术。 1964年美国瓦特逊（Watson）和奥尼尔（O’Neill）在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法（DSC），美国P－E公司最先生产了差示扫描量热仪，为热分析热量的定量作出了贡献。 1965年英国麦肯才（Mackinzie）和瑞德弗 Redfern 等人发起，在苏格兰亚伯丁召开了第一次国际热分析大会，并成立了国际热分析协会。 International confederation for thermal analysis, 简称ICTA; 现称International confederation for thermal analysis and calorimetry, 简称ICTAC 2、热分析定义 1977年在日本京都召开的国际热分析协会第七次会议上，给热分析下了如下定义： 在程序控制温度下,测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。 P f T 程序控制温度：一般指线性升温或降温，也包括恒温，循环或非线性升温，降温。 物质：试样或试样的反应产物，包括中间产物。 物理性质：包括质量、温度、热焓变化、尺寸、机械特性、声学特性、光学特性、电学及磁学特性等。 按照定义，称为热分析技术必须满足下述三条标准： 1．必须测量物质的某种物理性质。诸如热学的、力学的、电学的、光学的、磁学的和声学的等。因此，热分析技术所涉及的范围极其广泛。 2．测量的物理量必须直接或间接表示为温度关系。 3．测量的物理量必须在程控温度下测定。 热分析一般术语 差或差示（Differential）：在程序温度下，两个相同的物理量之差。 微商或导数（Derivative）：在程序温度下，物理量对温度或时间的变化率。 扫描——指升\降温，即对温度轴进行扫描。 热分析角注符号（Subscripts）：热分析角注符号避免用多字母表示。 关系到物体的用大写下标表示，如ms表示试样的质量，TR是参比物的温度。 涉及出现的现象用小写下标，如Tg表示玻璃化转变温度，Tc结晶温度，Tm熔化温度，To固态转变温度。 热分析曲线（Curve）:在程序温度下，使用热分析仪器扫描出的物理量与温度或时间关系的曲线。指热分析仪器直接绘制的原曲线。 升温速率（dT/dt 或，Heating rate）:程度温度对时间的变化率。其值不一定为常数，且可正可负。单位为K·min-1或℃·min-1。当温度-时间曲线为线性时，升温速率为常数。 温度可以热力学温标（K）或摄氏温标（℃） 4、热分析的基本特征 ① 仅用单一试样就可在很宽的温度范围进行观测，按所谓非等温动力学来求解动力学参数很方便。 ② 采用各类试样容器或附件，便可适用几乎任何物理形状的试样（固体、液体或凝胶） ③ 仅需少量试样（0.1μg~30mg） 热分析的基本特征 ④ 可在静态或动态气氛进行测量，如有需要可采用氧化性气氛、惰性气体、还原气氛、腐蚀性气体、含水汽的气体、减压（或真空）等各种气氛。 ⑤热分析结果受实验条件的影响 ⑥应用广泛 二、热重分析（TG） 1、基本结构与原理 2、热重分析曲线及相关名词 3、影响因素与实验要求 1、热重分析原理 热重分析（Thermogravimetry 简称TG）：是在程序控制温度下，测量物质的质量随温度变化的一种技术。 原理：许多物质在加热过程中会在某温度发生分解、脱水、氧化、还原和升华等物化变化而出现质量变化，其质量变化的温度（T）和质量变化百分数 % 随物质的结构及组成而异。 热重分析仪的基本结构：精密天平 加热炉 温控单元 热重曲线及相关名词 热重曲线（TG曲线）：由热重分析记录的质量变化 % 对温度（T）的关系曲线。TG曲线以质量作纵坐标，从上向下表示质量减少；以温度 或时间 作横坐标，自左至右表示温度 或时间 增加。 DTG法有以下几个特点 （1）一次测定可同时获得TG和DTG两条曲线。 （2）DTG曲线能精确反映出起始反应温度，到达最大反应速率的温度和反应终止温度 （3）TG曲线对于某些受热过程中出现的台阶不大明显，但利用DTG则能呈现明显的最大值。所以D