电分析化学导论分析.ppt

第十三章 电分析化学导论 Chapter 13 General Introduction to Electroanalytical Methods 电极电位的产生： 由于在金属与溶液交界面发生了电荷交换的结果。 以锌电极为例，当锌片与含Zn2+的溶液相接触时，金属锌有失去电子被氧化为Zn2+的倾向，溶液中的Zn2+有从锌片上取得电子而沉积的倾向。但Zn的氧化倾向大于Zn2+的还原倾向，致使锌片上聚集了较多的电子而带负电荷，而Zn2+由于受到带负电荷的锌片吸引，使溶液界面带正电荷，在两相界面上形成了双电层，锌片和溶液之间产生了一定的电位差，这个电位差就是电极电位。 当工作和对电极之间的电压突然增大的一瞬间，表现为工作电极表面自由电子减少，对电极表面自由电子增多。因为界面双电层的作用，使得两个电极表面表现出两个电容的性质。但此时，溶液相中，包括电极表面的吸附层和扩散层还来不及响应，因此最开始一瞬间的充电电流是很大的，但这个电流与电极过程和溶液中离子分布并没有关系，其结果仅仅是在溶液中产生了一个电场分布，并在此后一段时间驱动溶液中离子做相应的运动以实现新的电势平衡。这相应的运动包括离子的定向运动（以及由此引起的扩散层变化），以及分子的极化（这里不讨论法拉第电流）。这个过程通常在几十到数百微秒中完成，在这几百微秒中，因为界面电子交换，使得电极表面的电量下降，电极与溶液相的电势差减小（因