钛酸铅和不同形貌硫化铅的水热合成和机理研究详解.pptVIP

据文献报道，在碱度提高的情况下，镧离子会更容易进入钛酸铅的晶格中，取代铅离子，直接得到钛酸铅镧粉体，并引起晶胞参数较大幅度的减少。但经实验验证，在碱度在1-3mol/L时，镧离子仍然较难进入钛酸铅的晶格中，不能生成钛酸铅镧粉体。 在前人研究的基础上，我们在碱度为5mol/L时进行了镧掺杂钛酸铅的合成。产品的晶格结构也没有发生变化，仍为四方相。 2. 碱度的影响 由于镧的掺入，使钛酸铅晶体表面产生了变化，且随着镧掺杂量的增加，钛酸铅晶体的表面形貌变化更加明显。 3.3 本章小结 在高碱度（5M NaOH ）条件下，晶体形貌没有明显的变化。 3. 晶体形貌产生变化的掺杂百分比界限为10%，超过该界限，晶体形貌变化明显。 4. 结合以上实验过程及结论，在今后的工作过程中，可以着重注意以下几点内容： a、可以继续探索水热合成更高碱度条件下稀土元素的掺杂情况。稀土元素如能一步进入晶格结构中，就可以降低温度和减少反应时间，以获得更好的性能，并减少铅的挥发。 b、可以扩大掺杂元素的范围。如A位掺杂中的碱土元素(Mg,Sr,Ba等)，以及B位掺杂中的Zr, Nb, Ta等元素。 c、如果条件允许，可以测试钛酸铅晶体的电物理性能，以全面考察其综合性能。 第四章不同形貌硫化铅的水热/溶剂热合成 0.580 gPb(NO3)2，0.343 g CH4N2S （130，160，180）oC 反应24h X射线粉末衍射(XRD)，透射电镜(TEM)，扫描电镜(SEM)， 4.2多树枝结构硫化铅的制备与表征 样品制备 样品制备 样品表征 4.2.3 样品的表征及结果分析 图4-1 多树枝结构硫化铅在160 oC反应 24 h的XRD图谱 图4-2 (a)多树枝结构硫化铅在130 oC反应24 h的SEM照片 图4-2(c) 130oC反应24h所得样品的TEM图谱 图4-2(b)多树枝结构硫化铅130oC反应24h放大的SEM图谱 反应温度和反应时间的影响 图4-2(d) 130oC 反应4h所得PbS的SEM照片 影响产物形貌的因素 图4-2(e) 160oC 反应48h所得PbS的SEM照片 图4-2(f) 180 oC 反应48h所得PbS的SEM照片 4.2.4多树枝结构硫化铅的可能形成机理直观结构示意图 NH2CSNH2 + H2O→2NH3 + H2S + CO2 (4-1) Pb2+ + H2S→PbS + 2H+ (4-2) 反应过程可被总结下： 4.3立方结构硫化铅的制备与表征 在上节实验的基础上，又尝试了碱性条件下丙三醇/水体系中制备了具有不同凹面的立方结构PbS。 0.580g Pb(NO3)2，0.343g CH4N2S,5ml 10mol/L NaOH 10ml丙三醇 （130，160，180）℃反应24h X射线衍射(XRD)，透射电镜(TEM)，扫描电镜(SEM),能谱(EDX) 样品制备 样品表征 4.3.3 样品表征及结果分析 图4-5 立方结构硫化铅在160oC反应24 h的XRD图谱 图4-6立方结构硫化铅在160oC反应24h的EDX图谱 图4-7 立方结构硫化铅在130oC (a)24h,(b)32h,(c)48h时的SEM电镜照片 影响产物形貌的因素 图4-7 没有添加NaOH，不同反应温度条件下的SEM电镜照片(d) 160oC反应24 h,(e) 180oC反应24 h 4.3.4立方结构硫化铅可能的形成机理直观结构示意图 反应过程可被总结如下： （4-3） NH2CSNH2 + H2O→2NH3 + H2S + CO2 （4-4） H2S→S2- + 2H+ （4-5） Pb(C3H6O3) + S2-→ PbS+ C3H6O3 （4-6） 图4-10 室温条件下分散在乙醇中的硫化铅的荧光光谱 4.3.5 立方结构硫化铅的光学性质研究 图4-9 分散在乙醇中的硫化铅的UV-vis光谱 1. 使用水热法制备了结晶度良好的多树枝结构PbS，使用XRD、SEM、TEM对产物进行了表征，结果表明所得产物为面心立方多树