第五章黄酮化合物程序.ppt

第一节 概 述 黄酮类化合物广泛存在于自然界。 黄酮类化合物多具颜色。 在自然界中，黄酮类化合物的主要存在形式是 与糖结合成苷，也有游离体。 黄酮类化合物的生理活性多种多样；截止2008 年，总数超过11000个。 淫羊藿苷能增加心脑血管血流量、促进造血功能、免疫功能及骨代谢，具有补肾壮阳、抗衰老、抗肿瘤等功效 中药红花中的红花苷为查耳酮类。红花在开花 初期时，花中主要成分为无色的新红花苷（二氢黄 酮类）及微量红花苷，故花冠是淡黄色；开花中期 花中主要成分为黄色的红花苷，故花冠为深黄色； 开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。 大豆异黄酮 流行病学资料表明，长期食用大豆的东南亚人群中，癌症、动脉粥样硬化等心血管病症的发病率明显低于西方。在日本，乳腺癌的发病率是美国的1/4；妇女更年期综合症的发病率只有美国的1/3；这个现象已引起科学家的注意。经研究发现，大豆中含有一种结构与雌激素相似的物质叫异黄酮，能产生类似雌激素的效应，而被称之为“植物雌激素”。 对身体雌激素的双向调节作用。当人体内雌激素水平低时，大豆异黄酮占据雌激素受体，发挥弱雌激素效应，表现出提高雌激素水平的作用。当人体内雌激素水平高时，大豆异黄酮以“竞争”方式占据受体位置，同样发挥弱雌激素效应，但由于它的活性仅为体内雌激素的2%，因而从总体上表现出降低体内雌激素水平的作用，这就是著名的大豆异黄酮对雌激素的双向调节作用机制。 大豆异黄酮 对身体雌激素的双向调节作用 抗癌作用 降低胆固醇，预防动脉硬化 改善骨质疏松 预防冠心病 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一 花色素是使植物花、果、叶、茎等呈现蓝、紫、红等色的色素，广泛的分布于被子植物中，尤以矢车菊素、飞燕草素和天竺素以及它们所组成的苷常见 （四）黄酮类化合物命名 母核加上取代基 二、黄酮类化合物的生物合成基本途径 PAL：酪氨酸裂解酶；CoA:辅酶；cinnamic acid -4-hydroxylase:肉桂酸-4-羟化酶； CHS：查尔酮合成酶； Flavopiridol是一种源于植物(Cdysoxylum Binectarferum)的黄酮类化合物Rohitukine类似物。 在NIH大规模抗癌物筛选中，Flavopiridol脱颖而出，成为一种新的低毒性的研究药物。它的治癌机理被认为是作用于激酶，从而阻断细胞循环。 目前正被用于二期的癌症临床试验。最近，不同的研究者证实其对艾滋病也有异于其他药物的疗效。 练习：写出下列化合物的结构式并用化学反应鉴别 5, 7, 4?-三羟基-黄酮醇和5,7, 3?,4? -三羟基-黄酮醇 2. 5, 7, 4? -三羟基-黄酮醇和5,7, 4? -三羟基-黄酮 3. 5, 7, 4? -三羟基-异黄酮-7-O-葡萄糖苷 和5,7, 4?-三羟基-黄酮 （三）根据分子中某些特定官能团进行分离 铅盐法 具邻二酚OH+Pb(OAC)2→↓ 不具邻二酚OH+碱式Pb(OAC)2→↓ 此外铅盐法还可以去除一些杂质 硼酸络合法：具邻二酚OH+硼酸→易溶于水 黄酮类化合物命名 母核加上取代基 一、黄酮类化合物的色谱检识方法 1. 纸色谱法（PC) 2. 薄层色谱法（TLC） 3. 高效薄层色谱法（HPTLC） 带II吸收峰为主峰，带I很弱，常在主峰的长波方向有一肩峰。 诊断试剂在结构测定中的应用 常用的诊断试剂： 甲醇钠(NaOCH3) 醋酸钠(NaOCOCH3) 醋酸钠/硼酸(NaOCOCH3/H3BO3) 三氯化铝(AlCl3) 三氯化铝/盐酸(AlCl3/HCl) 诊断试剂在结构测定中的应用 1. NaOMe：碱性强，酚OH易形成钠盐。PhOH?PhO-Na+，从而增加电子云密度和流动性? 红移。 2. NaOAc： 未熔融: 碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强 的酚OH解离而使UV谱?红移。 熔 融：碱性?,表现出与NaOMe类似的效果。 诊断试剂在结构测定中的应用 3. NaOAc/H3BO3：用于鉴定邻二酚OH。 在醋酸钠碱性下，邻二酚OH与硼酸络合，引起峰带红移。 诊断试剂在结构测定中的应用 4. AlCl3 5. AlCl3 /HCl： 分子中有3-OH，5-OH，邻二酚OH时，可与Al3+络合，引 起吸收峰红移。 铝络合物稳定性： 黄酮醇3-OH ＞ 黄酮5-OH ＞ 二氢黄酮5-OH＞ 邻二酚OH ＞ 二氢黄酮醇3-OH 诊断试剂对黄酮