第五章旋光异构程序.pptVIP

固定任意一个基团不动，依次轮换其余三个基团的位置， 如何区分不同排列，命名不同的异构体呢 得到的构型和原来相同。 D、L命名法 （甘油醛） 其Ficher 投影式为: D-(+)-甘油醛 L- (-)-甘油醛 三、对映异构体的命名 * -OH 在标准的 Fischer式右边的 ～为D型甘油醛 -OH 在标准的 Fischer式左边的 ～为L型甘油醛 D、L与 “+、-” 没有必然的联系 ～相对构型标记法 当进行化学反应时，如果与手性中心相连的键不断裂,则化合物的构型不会改变,由此演变而来的一系列化合物的构型与其原来的化合物相同。这样得来的化合物的构型称为相对构型。 [O] [H] D-(+)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 相对构型在碳水化合物的研究中仍然非常有用。 相对构型: D-(+)-葡萄糖 L- (-)-葡萄糖 葡萄糖的 Fischer 式 你能标出葡萄糖分子手性中心的构型吗？ R、S标记法 将与手性碳相连的四个基团按次序规则进行排列： R型 S 型 a b c d a、b、c 以逆时针方向排列 把最小的原子或基团 d 放到纸面后方，依次观察a b c。 a、 b 、c以顺时针方向排列 如何根据楔形透视式确定构型？ 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 若把排在最后的原子或原子团d放到前方，观察a b c。当a、 b 、c以顺时针方向排列时，该C*为 S 构型，当a、b、c 以逆时针方向排列时该C*为 R 构型。 a b c d 由Fischer投影式确定构型 (R)-α-羟基丙酸 由Fischer投影式判断 R , S 构型时，若最小基团在垂直线上，则按高低顺序直接得到C*为R或 S 构型；若最小基团在左右，即横线上，按顺，反时针方向所得到的构型与实际构型相反。 小上下，顺R反 S ；小左右，顺S 反R a b c (S)-α-羟基丙酸 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 (-)、(+)表示旋光方向～实验测定；R、S由分子的实际构型判定。 验证：在Fischer投影式中，任意两个基团对调，变成对映体，三个基团轮换，分子构型保持不变。 这种变换仅对同一手性碳所连的四个基团有效。 R型 S型 R型 a b c a b c ex:判断下列化合物手性中心的构型： R S R R S R c b a a a a a a b b b b b c c c c c ex: 当化合物分子中含有两个不同的手性碳时，每个手性碳原子各有两种不同的构型，因此应有4种构型。 三、含两个手性碳的化合物 1.两个手性碳原子不同 2,3,4-三羟基丁酸 2,3,4-三羟基丁酸可以写出多少种构型异构体？ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2S 3S 2R 3R 2S 3R 2R 3S 取代基的次序 C2：OH COOH CHOHCOOH H C3：OH CHOHCOOH CH2OH H 对映异构体 对映异构体 非对映 异构体 非对映 异构体 非对映异构体 非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。 当分子中有n个不同的手性碳时，异构体数目为2n 。 异构体的名称 (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R 怎样确定吗啡的异构体数目 25=32个 当两个手性碳原子所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的。 ex: 酒石酸也可以写出几种构型的Fischer投影式？ 2.两个手性碳原子相同 酒石酸 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 内消旋体(meso) Ⅳ R R S S R S 取代基的次序 OH COOH CHOHCOOH H 含有手性C，但由于分子中存在对称因素而使分子不 内消旋体： 具有手性的化合物。 内消旋体是单一纯净物，而外消旋体是混合物 内消旋体中两个手性C的构型必定 相反 由于内消旋体的存在，对含n个相同手性C的化合物 旋光异构体的数目 外消旋体的数目 ex:写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序： Cl CHClCH3 CH3 H meso 在转换时，要想象出它们的立体形象。 构型式的相互转换 R a b c R 四、 环状化合物的对映异构 （一）、三元环 1. A、A型二元取代： 2. A、B型二元取代： R S R R S S 顺式 反式 S R R S R R S S c a b 顺式 反式 有三