大学有机化学烯烃技术范本.ppt

* 3 不饱和烃 3.1 烯 烃 CnH2n 一、单烯烃 CnH2n 的结构 乙烯 CH2 CH2 的结构： 2s 2p 2s 2p sp2 2p 碳的杂化: 实验事实：1、 2、键能： 610KJ／mol 346KJ／mol ＜ ×2 3、四个碳氢键在同一平面 π键特点： （1）不能自由旋转 （2）不牢固、易断 （3）π电子云易极化 δ＋ δ－ σ π 2p sp2 二、异构和命名 1、烯烃的同分异构： ∴ 官能团异构、碳链异构、位置异构、顺反异构。 双键的顺反异构 反—2—丁烯 顺—2—丁烯 产生顺反异构的原因：由于以双键相连的两个碳原子不能绕σ键轴作相对的自由旋转，所以当这两个碳原子各连有两个不同的原子和基团时，双键上的四个基团在空间就可以有两种不同的排列方式，这种空间的排列方式叫构型。 构型和构象都是用来描述分子中各原子或基团在空间的不同的排列，但，其涵义不同。 不同构型的分子能稳定存在，可以分离。 较高 因σ键轴旋转受阻而引起 构　型 不同构象的分子一般不能分离 一般较低 绕σ键轴相对旋转而得的各种空间排列 构　象 分离情况 转化能量 起　因 构象与构型涵义的比较 产生顺反异构的条件 组成双键的每个C原子所联接的二 个原子或基团均不得相同，即： 同时成立 下三式有无顺反异构？ 2、单烯烃的系统命名 　主链应包括双键 1 2 3 4 5 6 7 3,5,6,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 试从上例比较我国系统命名法与IUPAC命名的异同 …顺式？反式？ 显然，用“顺”“反”表示已无能为力。 顺反异构的命名： 我国命名原则规定，在烯烃顺反异构的命名中不用“顺”“反”，而用Z、E体系。 Z、E规则：将与双键C相连的基团排序，找出与各个双键C相连的较优基团（原子）。如果较优在同侧为“Z”，否则为“E”。 （E）－3－甲基－2—戊烯 （2Z,4E）－3－甲基－2,4—己二烯 优） 优） 相同基团在同一侧，不一定是Z型；相同基团在异侧不一定是E型。 （2Z，4E）－3－甲基－2，4－已二烯 注意： 三、烯烃的物理性质 n-烷烃和1－烯烃的沸点 四、烯烃的化学性质 双键的结构与性质分析 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol p 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散，易极化、易给出电子。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应 （一）加成反应 通式： 1、1个π 键 ? 2个σ键； 2、sp2杂化的碳 ? sp3杂化的碳； 3、构型的改变：平面? 四面体。 烯烃的催化氢化（还原反应） 实验室常用催化剂: Pt, Pd, Ni 作用：反应定量完成，可用于测定双键数目 催化氢化机理： 过渡金属 催化剂 氢气吸附在催化剂表面 催化剂再生 烯烃与催化剂络合 烯烃与X2的加成 应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液 ? 红棕色褪去 常温下可迅速进行，不需高温、光照、和催化剂。 卤素活性： F2＞Cl2 ＞Br2 ＞I2 以乙烯和溴反应为例： （1）实验事实： 所以，反应分步进行！ 对化学反应由反应物转变为产物的每一个过程（包括过渡态、中间体）的逐步而详细的描述。 反应历程　 反应历程可分为三大类： 　　自由基反应 　　离子型反应 　　周环反应 亲电反应 亲核反应 聚合反应 （2）历程： 溴鎓离子 小结： A、反应分两步进行 B、反应类型：离子型亲电加成 亲电试剂 烯烃与 H－X 的加成 活性： HI HBr HCl 例： 用于卤代烃的制备！ ◆ 有些进攻试剂，如HCl等，则形成碳正离子中间体 例如与HX的加成机理： 机理： 亲电性试剂 碳正离子中间体 反应方向 Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的碳上 解释之一：诱导效应 I 分子中电负性不同的原子或原子团的影响，使分子 中成键电子向着一个方向偏移而导致分子发生极化的效 应。 －I 和＋I Markovnikov规则的解释： + δ- δ+ δ- δ+ 问题1： 问题2： 马氏规则的例外！ 过氧化效应的机理 烷氧基自由基 稳定的 3o自由基 链引发 链传递 链终止：略 ……