大学有机化学之酚技术范本.pptVIP

（丁）Friedel-Crafts 反应 酚容易进行Friedel-Crafts 反应 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂 酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高 温度。 习题12.6 完成下列反应 （戊）与甲醛作用 * 第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇 （一）酚和芳醇的分类、命名 （二）酚的制法 （三） 酚的物理性质 （四）酚的化学性质 第二节 醌 （一）醌的分类、命名 （二）醌的制法 （三）醌的化学性质 第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇 （一）酚和芳醇的分类、命名 羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 一元酚： 苯酚 （石炭酸） 3-氯苯酚 间氯苯酚 4-硝基苯酚 对硝基苯酚 5-甲基-1-萘酚 多元酚： 1,4-苯二酚 对苯二酚 1,2,3-苯三酚 连苯三酚 1,3,5-苯三酚 均苯三酚 2,6-萘二酚 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 对羟基苯甲醛 苯甲醇 （苄醇） 1-苯基乙醇 ? -苯基乙醇 2-苯基乙醇 ?-苯基乙醇 羟基连在侧链上为芳醇。 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 （二）酚的制法 1. 从异丙苯制备 2. 从芳卤衍生物制备 3. 从芳磺酸制备 4. 从芳胺制备 1. 从异丙苯制备 氢过氧化异丙苯重排还可用 强酸性离子交换树脂为催化剂 （2） 从芳卤衍生物制备 （3） 从芳磺酸制备 （4） 从芳胺制备 少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。？ （三） 酚的物理性质 酚与醇的不同之处： - I ＜ + C 故C―O键结合较为牢固， 所以苯酚不易进行亲核取代反应。如： 而醇却可以，如： （四）酚的化学性质 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 （1） 酚羟基的反应 （甲）酸性 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 取代酚的酸性： 1 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 2 苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。 （乙）与FeCl3的显色反应 蓝紫色 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应 并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 深绿色 兰色 （丙）酯的生成 酚与醇不同，酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。 Fries重排 酚酯与AlCl3、ZnCl2等Lewis酸共热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为Fries重排。 酚不能分子间脱水成醚. 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经SN2反应完成的。 （丁）醚的生成 2,4-二氯苯氧乙酸 (2,4-D) 相转移催化剂使反应速率和产率明显提高 苯基烯丙基醚及其类似物在加热条件下，可发生分子 内重排，生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)，该反应称 为Ciaisen重排。 Claisen 重排 Claisen重排反应历程 互变异构 如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位 相当于进行了两次Claisen 重排 由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难， 当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易 芳基烷基醚与HI作用， 只发生烷氧断裂？ （2）芳环上的取代反应 羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 （甲）卤化 酚的卤化比苯快1011倍 苯氧基负离子更容易进行亲电取代 白色沉淀 在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 可停留在二溴化阶段 在低温和弱极性溶剂中, 苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段 （乙）磺化 磺化反应可逆, 低温下反应受动力学控制; 高温下受热力学控制 （丙）硝化 可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚 苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用 由于苯酚易被浓硝酸氧化, 制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.