第四讲过渡元素-杨静2015化学竞赛夏令营江苏题库.pptVIP

化学奥林匹克系列讲座 过渡元素 元素周期表分区 7、形成多碱、多酸 （3）多酸化学 二十世纪六十年代以后十分活跃 ①?? 良好的催化性能（具有酸性、氧化还原性、稳定均一结构）；如乙烯?乙醛 ②?? 离子交换剂以及分析化学中应用 如检定MoO42-、PO43- 12MoO42-+3NH4++HPO42-+23H+ NH4 3[P Mo12O40 ]?6H2O↓ 黄 +6H2O ③?一些具有较好的抗癌抗病毒的作用 如 NH4 16[Sb8W20O80] ?32H2O 1、钛及其化合物 2、钒及其化合物 3、铬及其化合物 4、锰及其化合物 5、铁系金属 6、铂系金属 7、铜锌族 氧化还原性 酸碱性 配位性 稳定性 各元素特异性 1、钛及其化合物 5、铁系金属 7、铜锌族 （4）Cu I - Cu II 互相转化 （5） Hg II ? Hg I 互相转化 谢谢大家！ A-Fe CO 5 B-K3[Fe CN 6] C- K4[Fe CN 6] D-FeC2 E-KCN F-N2 G-FeO42- H-O2 Cr OH 4- + 3[Fe CN 6]3- + 4OH- CrO42- + 3[Fe CN 6]4- + 4H2O 2 Fe OH 3 + 3ClO- + 4OH- 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O 参考答案： Cu 铜 Zn 锌 Ag 银 Cd 镉 Au 金 Hg 汞 铜、锌族元素，为IB、IIB族元素。它们的原子价层电子构型为（n-1 d10ns1-2，也称ds区元素。 铜族元素特征氧化态： Cu +2，Ag +1， Au +3 锌族元素特征氧化态： Zn +2，Cd +2， Hg +3 二、过渡元素的化学性质 （1）性质比较 同周期，自左向右 金属活泼性增强 同族， 自上而下 金属活泼性减弱 （2）与酸反应 （a）非氧化性酸（如HCl, H3PO4, 稀H2SO4……） Cu、Ag、Au、Hg不反应。 Zn Cd + HCl H2SO4 稀 ZnCl2 CdCl2 + H2 （b）氧化性酸（如HNO3， 浓H2SO4……） M + HNO3 → Ma NO3 b + NO2、NO M Zn、Cd、Hg、Cu、Ag Au溶于“王水” ： V（浓HCl）: V（浓HNO3 ） 3:1 ） Au s + HNO3 + 4HCl H[AuCl4]+ NO↑+ 2H2O 只有Zn反应。 ??（H2O/H2） -0.829V ?? Zn OH 42 -/Zn -1.22V Zn s + 2OH- + 2H2O Zn OH 42- + H2 g Zn s + 4NH3（aq） Zn NH3 42+ （3）与碱反应 （a）Cu I → Cu II 例1： 酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ Cu2+ + Cu s ?? Cu+/Cu 0.521V ；?? Cu2+/Cu+ 0.152V H2O Cu2SO4 s ═══ CuSO4 aq + Cu↓ 白色 蓝色 例2：Cu I 被适当氧化剂氧化： Cu2O + 4NH3 + H2O 2[Cu NH3 2]+ + 2OH- 红色 无色 4[Cu NH3 2]+ + O2 + 8NH3 + 2H2O 4[Cu NH3 4]2++ 4OH- ∴ 可用[ Cu NH3 2 ] + aq 除去混合气体中的O2 （b）Cu II → Cu I Cu II + 还原剂 Cu I 或/和 沉淀剂 Cu I 难溶化合物 或/和 络合剂 Cu I 稳定配合物 例1． 2Cu2+ aq + 5I- aq ═══ 2CuI s + I3- aq 还原剂+沉淀剂 例2．2 Cu 2＋ + 10 CN- 2 [Cu CN 4]3- + CN 2↑ 还原剂+配体 K稳 [Cu CN 43-] 2.0×1030 同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成 如：H2Mo4O13（四钼酸），H10W12O41 十二钨酸 杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成 多酸 如： H3[P W12O40] 十二钨磷杂多酸 H4[Si W12O40] 十二钨硅杂多酸 由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸” O O ? ? Cr Cr / ? \ / ? \ O O O O O Cr2O72- 2个四面体共顶点 显然[H+] ↗ 有利于缩合形成多酸 （2）多酸 二、过渡元素的化学性质 二、过渡元素的化学性质 （1）单质的制备 由钛矿FeTiO3（偏钛酸亚铁）制备Ti FeTiO3 + 2 H2SO