第十章醇、酚、醚分解.ppt

第十章 醇、酚、醚 第十章 醇、酚、醚 [目的要求]： 1、掌握醇、酚、醚的结构及命名； 2、理解醇、酚、醚的的物理性质及醇、酚的光谱性质； 3、掌握醇、酚、醚的化学性质 4、掌握醇、苯酚、醚的制备； 5、掌握β-消除反应历程及消除反应与亲核取代反应的竞争； 6、了解一些重要的醇、酚、醚的用途。 §10－1 醇 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇与酚还有相同的官能团:羟基 －OH 。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。 第一节 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1. 结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应中容易断裂的化学键是 ： C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应 OH被取代 、消除反应 消除OH和?-H . 2、分类 3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” 以下醇的普通名被IUPAC接受 3）系统命名法 A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。 二、醇的物理性质 1、沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷 分子量为30 的沸点为-88.6℃,甲醇 分子量32 的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 醇的分子间氢键 2、溶解度 3、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇 。 如：MgCl2.6C2H5OH、 CaCl2.4C2H5OH 、 CaCl2.4CH3OH。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，利用此来除去少量低级醇。 三、醇的光谱性质 1、 IR -OH有两个吸收峰： 3640~3610cm-1 未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰 在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 2、 NMR O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响，δ值在1~5.5的范围内。 四、醇的化学性质 1、活泼氢被活泼金属取代 酸性 举例 醇与Mg、Al反应 2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 醇的鉴别：适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。 醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。 原因： 1） 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯时机，易混淆实验现象。 2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 3） β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 例如： 原因：反应是以SN1历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳整正离子的重排。 反应机理 2 SN1 叔醇与HX） 3、与卤化磷和亚硫酰氯反应 与卤化磷反应的特点： 1）不发生重排； 2）副反应：成酯。 与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；2）产率高；3）易分离。 4、与酸反应（成酯反应） 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 与有机酸反应 三硝酸甘油酯（硝化甘油） 5、脱水反应 醇脱水反应的特点：（1） 遵从 Saytzeff Rule （2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。 （3）活性 历程 E1 ： 2 分子间脱水 历程：伯醇按SN2、仲醇按SN1 6、氧化和脱氢 用于区别伯、仲、叔醇 Jones’ Reagent：CrO3/H2SO4 2）催化脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应生成醛和酮。 7、多元醇的反应 2 用高碘酸（HIO4 或四乙酸铅氧化 举例 3）邻二醇的片呐醇重排 Pinacol Rearrangement 五、醇的制备 1、由烯烃制备 举例 2）羟汞化－脱汞 2