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物化朱文涛18 Henry定律,依数性
* * 一、Henry定律 Henry’s Law 5-6 Henry定律和理想稀薄溶液 Henry’s law and ideal dilute solution ① 条件:稀薄溶液中的挥发性溶质B 稀薄溶液中B的微观模型: ② kx:Henry常数,Pa 与T,p及A和B的本性有关。 kx ≠ pB* pB A B xB → kx pB pB* H 物理意义:xB=1且服从Henry’s Law 时蒸气压 ③ 注意事项: B在气、液相中的分子形式必须相同 若含多种物质,可分别使用 定律的其他常用形式: 写作 b? = 1 mol.kg-1:标准质量摩尔浓度 c? = 1000 mol.m-3:标准浓度 kx ≠ kb ≠ kc ,可相互换算 二、稀薄溶液及其化学势 定义:溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。 1. 溶剂的化学势: 2. 溶质的化学势: 设 sln g 则 ?B? T,p,xB 1且服从Henry定律 假想液体 选B T,p?,xB 1的假想液体 为标准状态,则 B T,p,xB 1的假想液体 B 标准状态 pB A B xB → ? 与溶剂表达式的区别: ① 标准状态不同 * H pB ②被积函数不同 若以 为基础,则 ?B□ T,p,bB b?且服从Henry定律 假想溶液 选B T,p?, bB b?的假想溶液 为标准状态,则 B T,p, bB b?且服从Henry定律 B 标准状态 与前式的区别: ①标准状态 标准状态: B T,p?, cB c?且服从Henry定律 ② bB/b? 三、依数性 Colligative properties 定义: 1. 蒸气压降低 对非挥发性溶质的溶液: 1 条件:非挥发性溶质的理想溶液 或理想稀薄溶液 2 ?pA是依数性 2. 冰点降低 freezing point depression 溶液的冰点和纯溶剂的冰点:在一定压力下 纯 A l A s Tf* sln Tf 小冰渣 经验:若sln在Tf时析出A s ,则 热力学分析: 纯 A l A s B 在定T定p下,往容器中加入溶质B,则纯A l 变成sln 加入前: Tf* 加入后: Tf* ? A s 熔化 Tf Tf* 定量处理: 若在凝固点时,固相为纯A s ,则 A sln, T, p, xA A s, T, p T 即Tf 若sln是理想溶液或理想稀薄溶液,则 A sln, T, p, xA A s, T, p 在一定压力下 通常p≈101325Pa 等T, p, W’ 0 1mol A sln, T, p, xA A s, T, p 1mol A l, T, p Ⅰ Ⅱ 若 ? 条件:理想或理想稀薄溶液,冰点时析出 纯固态溶剂, ② 用途:xA → Tf ③ 若 xB 1 理想稀薄溶液 ∵ xB 1 ∵ xB 1 ① freezing point depression const. 溶剂性质,可查手册 如:水 Kf 1.86 K.kg.mol-1 苯 Kf 5.10 K.kg.mol-1 ② 条件:稀薄溶液 *
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