物理化学3.2.pptVIP

§3.4理想溶液中物质的化学势 1.拉乌尔定律（Raoult law) 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 习题巩固 １、如果纯Ａ的物质的量为nA,纯B的物质的量为nB,两者混合形成理想溶液,证明此混合过程: §3.5溶液中溶剂和溶质的化学势 2.稀溶液的定义 1. 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液称为理想稀溶液。在这种溶液中，溶质分子间距离很远，溶剂和溶质分子周围几乎全是溶剂分子。 2.理想稀溶液的气液平衡 对溶剂，溶质都挥发的二组分理想稀溶液 2. 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 §3-7 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性：稀溶液中某些性质仅与溶液中质点数有关，而与溶液中溶质性质无关的性质。 实践证明，稀溶液中溶剂的蒸气压下降，凝固点降低，沸点升高等性质具有依数性。 §3.7非理想溶液中物质的化学势 1.实际溶液对理想溶液的偏差 2.非理想溶液中物质的化学势 及活度的概念 * 上一内容 回主目录 ?返回 下一内容 在一定温度和压力下,溶液中任意一种物质在任意浓度均遵守拉乌尔定律 的溶液 2. Ideal solution △miXV=0, △miXH=0 △miXG=RT∑nblnxB 理想溶液在任意浓度没有溶质与溶剂的区别， 任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定 律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似， 在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液 称为液体混合物。 2.理想溶液中物质的化学势 Chemical potentials of substances in ideal solution 证明： 1.亨利定律 一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在平衡气相中的分压力p2与该溶质在平衡液相中的摩尔分数x2成正比。 数学表达式 ?亨利系数（与T、p及溶剂、溶质的性质有关）。 T一定 (平衡) 图4-2 气体B的溶解平衡 x2 p2 当溶质的组成标度用b2 （或m）表示时，亨利定律可表示成： 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 由 p=pA+pB 得 或 若溶质不挥发 (1) 溶剂A的化学势 (2) 溶质B的化学势 μ2(sln)＝μ2(g) 2.凝固点降低(Freezing point depression) 纯溶剂的摩尔溶化热 纯溶剂的凝固点 凝固点降低的应用Applications: (a) 防冻剂 (b) 由凝固点降低性质鉴定物质的纯度 由拉乌尔定律: 溶剂蒸气压的下降值△P与溶质的摩尔分数XB成正比。 假如（仅当）溶质不挥发时，即气相为纯物质情况下，溶剂的饱和蒸气压才等于溶液的饱和蒸气压。 2. 蒸气压下降 凝固点降低的应用 由图4-6，可以定性得出稀溶液沸点升高，亦可由热力学推导。 3. 沸点升高 （含不挥发性溶质的稀溶液） kb—沸点升高系数。 纯溶剂 溶液 稀溶液沸点升高 {p} pex {Tb} 4. 渗透压 Solvent A Solution h 渗透现象: 溶剂分子经过半透膜(只能透过溶 剂分子)自动向溶液一方渗透 半透膜 Osmosis: The solvent enters automatically solution through semi-permeable membrane . Solvent A Solution h (Π） 渗透压: 在达到渗透平衡时,溶液上方额外的 压力 μA*(T,p) μA(T,p) 热力学分析： 达到渗透平衡时： p p+ Π 溶液 纯溶剂 稀薄溶液 (In dilute solution) 渗透压的应用Applications: (a) 求大分子(高聚物,蛋白质的分子量 ) Measure apparent molar mass of solute B (b) 反渗透技术 (anti-osmotic techn