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第一章糖类化学 第一节 糖类化学概论 第二节 单 糖 第三节 寡 糖 第四节多 糖、结合糖 第一节 糖类化学概论 一、 糖类概念： 1、曾用的概念——碳水化合物： 通式Cn(H2O)m 误认为是碳与水的化合物，故称碳水化合物(carbohydrate)。 2、糖类的现代概念： 糖类：鼠李糖(rhamnase) C6H10O5和脱氧核糖(deoxyribose)C5H10O4 非糖的物质：甲醛CH2O、乳酸C3H6O3 有些糖类化合物：除C、H、O外，还有N、S、P， 糖：多羟基的醛或酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 二、糖的分类 1、单糖(monosaccharides) 不能再被水解的最小单位，是最简单的糖。 根据其所含碳原子（C）数目：丙糖、丁糖、戊糖(pentose)和已糖(hexose)等 根据其羰基位置又可以分为醛糖和酮糖 2、寡糖(oligosaccharides):2~10(2~6,十几个）个单糖分子缩合而成,主要是 2 糖。 3、多糖(polysaccharides):是由多个单糖分子缩和而成的. 多糖分类: 如按其组成： 同多糖（均一多糖）:相同的单糖组成； 杂多糖（不均一多糖）:不同的单糖组成. 如按其分子有无支链：支链、直链多糖； 如按其功能的不同：结构多糖、储存多糖、抗原多糖等；如按其分布：胞外多糖、胞内多糖、胞壁多糖之分。 4、结合糖（复合糖）：如果糖类化合物尚有非糖物质部分，则称为糖缀物和复合糖。 如：糖肽、糖脂、糖蛋白等。 糖的概念是高度浓缩、高度提炼的表达 三、糖类分布及重要性（生物学功能） 1、分布 所有生物细胞质和细胞核内，含有戊糖 植物界最多：约占干重的85~90%， 动物：血液中含有葡萄糖、肝脏和肌肉中含有糖原、乳汁中含有乳糖 微生物中：糖约占菌体干重的10~13%。 2、重要性 （1）水与二氧化碳通过光合作用生成糖 地球上糖类物质的根本来源是绿色植物的光合作用 （2）动物直接或间接从植物获取能量 （3）糖类是人类最主要的能量来源 （4）糖类也是结构成分 （5）糖作为信号识别的分子 糖蛋白在生命物质体内分布极广，它们的糖链可能起着信息分子作用，与机体免疫细胞识别包括细胞粘着、接触抑制等生理功能密切相关 第二节  单 糖(monosaccharides) 单糖的种类很多，单糖在结构上、性质上差异不少，但也有许多共同之处。从数量上讲以葡萄糖(glucose)最多，分布也最广，其中葡萄糖结构具有代表性。 一、单糖的分子结构 （一）链状结构 1、葡萄糖链状结构的确定： 元素组成：经验式为CH2O 测定分子量：180 1）葡萄糖能被钠汞齐作用还原成山梨醇，证明了六个碳原子连成了一条直链。 2）葡萄糖能和福林试剂（醛试剂）反应：证明其分子式中含有醛基。（-COH） 3）葡萄糖和乙酸酐反应产生五个乙酰基衍生物，证明分子中有五个羟基（-OH） 2、葡萄糖的构型(configuration) 1）不对称碳原子的概念： 一个碳原子和四个不同的原子或基团相连时，碳被称为不对称碳原子或手性碳原子 （2）构型 4个不同原子或基团空间排布不同形成两 种形式的四面体，其理化性质相同（除旋光性），但生物功能不同。， 如甘油醛把羟基在左边规定为 L-型，羟基在边右规定为 D-型。 甘油醛是最简单的单糖 凡在理论上由D-甘油醛衍生出的单糖为D- 系单糖，由L-甘油醛衍生出的糖为L-系单糖。 天然的单糖大多只存在一种构型，例如葡萄糖、果糖(fructose)、核糖(ribose)都是D-系单糖。 3、与链式结构相关的概念： （1）镜象对映体(antipode)：互为镜像但不能重叠的一对对映体。 （2）差向异构体(epimers)：仅一个碳原子构型不同。例如： （ 3）旋光性与手性： 当光波通过尼克梭镜时，由于尼克梭镜(nicol prism)的结构,通过的只是某一平面振动的光波，光波其他方向的都被遮断这种称为平面偏振光。当他通过具有旋光性质某异构物溶液时，则偏振面会向左旋转或者向右偏转。 手性与旋光性是一对孪生子　 （4）构型与旋光方向: 虽然使平面偏振光右旋（+）和左旋（-）的甘油醛分别规定为D-型、L-型。在投影式中羟基在左边为L-型、右边为D-型。 但针对单糖结构而言，D与+、L与-并无必然联系。 例如，D-葡萄糖和D果糖的旋光方向分别为+和-，而L-葡萄糖和L-果糖的旋光方向均为- 构型与旋光方向是两个概念. （二）环状结构 1、环状结构的提出：链式结构无法解释以下