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己二胺的生产工艺 · 工程师园地· 己二胺生产工艺 裂弥 姜海源石福祥张门兰 尹广回一线 前言 己二胺是一种重要的双官能团化合物。由于分 子中含两个具有反应活性的官能团, 可以生成多种 重要的化,,,,品。 己二胺主要用于制造人盐, 后者是尼龙单 体。尼龙是最早实现工业化的聚酞胺, 目前仍然 与尼龙并列为最重要的两大聚酞胺品种, 所以已 二胺生产技术的开发一直受到重视。 己二胺还用于制造其他种类聚酞胺, 如尼龙 、尼龙和尼龙等, 用于制二异佩酸醋类、树 脂的固化剂和交联剂等, 在粘合剂涂料和橡胶硫化 促进剂等方面也有应用。 己二胺为白色片状结晶, 微溶于水、乙醇和苯 相对密度毋沸点℃ 熔点一钓℃ 闪 点℃。已二胺能吸收空气中的二氧化碳和水, 生 成不溶的碳酸盐, 影响八盐的质量。 已二猜加氮工艺 反应原理 己二睛在一定温度和压力下, 在催化剂存在下, 加氢生成已二胺。 泛氏一姚域乏 反应收率较高, 杂质较少。生产过程中产生的 杂质大部分是由加氢的中间产物醛亚胺反应生成 的, 反应式如下 线域一一叮城、一哟 专氏 洲时厂刁 线卜 一浅” 一。飞 专姚 线‘卜狂弓 环己亚胺和双已撑三胺是己二睛加氢过程产生 的最初副产物, 二者皆可通过蒸馏分离出去。 杂质环己二胺是由二醛亚胺还原环化形成的, 反应式如下 氏 在己二睛中存在的痕量一氛基环戊亚胺在加 氢过程中生成氨甲基环戊胺, 此外, 己二睛本身在碱 催化下也形成一些一氰基环戊亚胺, 后者在加氢 过程中生成氨基甲基环戊烷, 反应式如下 巨 犯、 匕二 哗 生山 生产过程 美国呱公司最早采用已二睛在一 催化剂存在下通人氢气, 在一定温度和压力下进行 加氢反应生成已二胺。最初采用间歇反应, 目前已 广泛采用连续方法。生产过程有低压法和高压法两 种, 低压法反应在加。下进行, 温度℃左右 高压法则在一肥下进行, 也有采用高达 入的工艺。有的工艺在反应体系中加人氨或碱 类。 连续法流程如图所示。 《化,,,,工程师》总第曰期 氢循环表粗已二胺组成 沈析器 」二 催化剂 清洗 组成含 己二胺干基 双己撑三胺 一二氨基环己 烷 氮甲基环戊胺 环己亚胺 水催化剂 洗水回收 图低压法已二胺工艺流程 已二胺精制过择如图所示。 新鲜氢气由下脚部通人, 由泵或搅拌装置使其 保持高度循环。未反应的氢在反应分离器中与反应 物料分离, 用压缩机使其再循环至反应器中。为保 持循环的氢气流速稳定, 即使在生产率低时也要使 反应物料循环速率保持良好状态。己二睛在氢气进 口的上方进人反应器中, 己二睛与氢气在、即饨 催化剂表面与氢气发生加氢反应, 反应一般较完全, 所得粗己二睛一般只有的有机副产物。反应器 有外冷却夹套, 用于除去反应热。 反应物料由两液相和一固相组成。主要的液相 是产品己二胺, 固相是催化剂饨。另一液相 是催化剂周围的浓。水和旅〕是连续加人 的, 用于补充粗己二胺产品移出时损失的和 水。控制反应物料中水、和催化剂的比, 以得 到高产率的己二胺和节省催化剂的用量。反应物料 中催化剂使用量大, 则未反应的己二睛量少, 但催化 剂用量太大会影响循环速率。 粗己二胺产品通过洋折器被连续地从固相和浓 碱相分离出来, 浓碱相返回反应器。从粗己二胺中 完全除去催化剂是重要的, 以防止在以后的过程中 污染和分解产品。定期清洗以清除反应中部分催化 剂浆液。水洗可除去催化剂上积存的杂质和碱相中 的杂质, 洗过的催化剂大部分返回反应器, 并与新加 人的催化剂一起参与反应。洗涤水中的己二胺要进 行回收。 精制 粗己二胺实际上纯度超过, 但对于制造人 盐的要求仍不足, 必须精制。粗己二胺组成如表 所示。 回收二胺 清精 脱除馏 术器 器 旋器 簇异盒 粗已二胺 图己二胺蒸馏精制 粗己二胺首先在脱水器中脱水。第一步通过蒸 发除去大部分高沸物第二步是进行汽提和精馏进 行浓缩和除去低沸杂质第三步则是最后精馏除去 残留的高沸杂质。最后一步的塔顶产物是高纯己二 胺, 适合于制纤维、树脂或其他应用。蒸发器和精制 塔底物要在回收塔进行分离回收己二胺。 原材料和公用工程单耗 原材料和公用工程单耗如表所示。 表已二胺过程原材料和公用工程单耗 原材料和公用工程单位用盈 己二腊乎纯 氢时纯 催化剂化,,,,品留纯 · 蒸汽几音纯 电祝“ 纯。 冷却水心纯 下转第页 《化,,,,工程师》总第犯期 一元弱酸在忽略水电离十情况下, 计算溶液 【十」的公式一般称作近似公式为 一又、反要不百正石 旧, 一如果以原始浓度代替平衡浓度【」, 上式可 以简化为最简公式 丫瓦下厄 假定用最简公式进行计算比用近似公式 计算时产生误差, 根据相对误差概念则有 时产生相对误差为的情况。一般说来, 酸的原 始浓度越大, 酸的强度越弱凡越,,,,, 用最简公 式进