材料表面工程-第三讲资料.ppt

①常温化学氧化(酸性)—CuSe膜 SeO2溶于水中生成亚硒酸 SeO2+H2O=H2SeO3 溶液中Cu2+与Fe置换 CuSO4+Fe=FeSO4+Cu Fe+2H+=Fe2++H2 Cu与H2SeO3反应，生成黑色CuSe膜，同时生成CuSeO3及FeSeO3挂灰： 3Cu+3H2SeO3=CuSe+2CuSeO3+3H2O * 三、化学转化膜与着色技术 钢铁氧化发黑的应用 机械零件、精密仪器、工(量)具、武器、日用品。 * 齿轮发黑 扳手发黑 螺栓发黑 三、化学转化膜与着色技术 (2)钢的磷化处理 * 三、化学转化膜与着色技术 定义-金属在含有锰、铁、锌的磷酸盐溶液中，表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜。 特点-磷化膜具有良好吸附性、润滑性、耐蚀性，不粘附熔融金属(如Sn、Al、Zn等)及较高的电绝缘性。 机理 在含锰、铁、锌的磷酸二氢盐与磷酸组成的溶液中进行。 处理过程中，锰、铁、锌生成一价、二价和三价磷酸盐: 一价磷酸盐可溶； 二价磷酸盐稍可溶； 三价磷酸盐不溶解，沉积在金属表面沉积形成磷化膜。 * 三、化学转化膜与着色技术 反应过程 ①磷酸盐水解： M(H2PO4)2? → MHPO4↓ + H3PO4 3MHPO4? → M3(PO4)2↓ + H3PO4 * 三、化学转化膜与着色技术 ②钢铁与磷酸作用而溶解： Fe +2H3PO4 → Fe(H2PO4)2 + H2↑ 3Fe(H2PO4)2 → Fe3(PO4)2↓ + 4H3PO4 氧化性催化剂—氯酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物—大大缩短磷化时间 磷化处理工艺 * 三、化学转化膜与着色技术 预处理 表面调整活化 磷化 水洗 钝化处理 烘干/涂油 后处理 ①预处理 除脱脂、浸蚀外，涂漆磷化必须进行表面调整； 机械方法：擦刷、喷砂等; 化学方法：钛盐、草酸、镍盐、铜盐等溶液处理。 * ②磷化 高温磷化 90~98℃ 中温磷化 50~70℃ 常温磷化 15~30℃ ③后处理 钝化、封闭和填充处理 三、化学转化膜与着色技术 (3)铬酸盐钝化处理 主要用于锌、铝基材或镀层。 * 三、化学转化膜与着色技术 铝合金铬酸盐膜 原理 金属与Cr6+发生反应：Cr6+→Cr3+； 反应消耗氢，pH升高，Cr(OH)3凝胶沉淀，形成钝化膜; Cr(OH)3胶状沉淀吸附Cr6+、水、金属离子，形成铬酸盐钝化膜。 铬酸盐处理特点 膜层由不溶性三价铬化合物与六价铬化合物组成。 三价铬化合物—绿色—作为骨架； 六价铬化合物—红色—充填于其中，并可自动修复膜层。 膜层颜色由于两种铬化合物的组成不同而变化——虹彩膜。 * 三、化学转化膜与着色技术 锌的铬酸盐处理 钝化液配比及工艺参数 工艺过程 * 三、化学转化膜与着色技术 成分 编号 重铬酸钠 重铬酸氨 硫酸 操作T,℃ t,min 含量g/L ① 150~200 8~12 15~30 0.1~0.3 ② 200 10 预处理 铬酸盐钝化 老化 老化在60~70℃下进行，温度过高使钝化膜失水出现网状龟裂。 老化即将形成的钝化膜烘干，目的是使其变硬，成为憎水性的耐腐蚀膜。 (4)铝的氧化处理 主要有阳极氧化和微弧氧化 * 三、化学转化膜与着色技术 阳极氧化定义-将铝(合金)作为阳极置于电解液中，通电处理获得氧化膜。 铝合金阳极氧化 铝合金阳极氧化 阳极氧化成膜机理 电解液一般为10~20%的硫酸溶液；也可用草酸/铬酸等。 成膜过程： 电化学过程：由阳极析出的氧气与铝作用生成Al2O3 化学过程：生成的Al2O3被电解液(硫酸)溶解成为多孔层 * 三、化学转化膜与着色技术 阳极氧化工艺过程 膜分为两层:内层阻挡层+外层多孔层。 内层厚度0.1μm，外层可达数百μm。 内层的致密性保护基体，外层多孔性有利于表面着色。 * 三、化学转化膜与着色技术 预处理 阳极氧化 封闭处理或着色处理 微弧氧化概述 将铝(合金)作为阳极置于电解液中，通过高压放电和电化学氧化共同作用生成陶瓷层。 电解液一般是以氢氧化钠/铝酸盐/硅酸盐/磷酸盐为主盐的弱碱性溶液。 膜由外层疏松层和内层致密层组成。 * 三、化学转化膜与着色技术 微弧氧化成膜机理 材料在脉冲电场环境下，其表面的氧化膜被击穿而发生放电，膜层的击穿电压400V。 放电通道出现高温(6800K)高压微区； Al原子与含等离子态的氧反应形成氧化铝； 氧化膜增厚； 阻抗增加，膜较薄处优先击穿而增厚； 获得均匀厚度的膜。 * 三、化学转化膜与着色技术 3.着色技术原理和工艺