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Kolbe-schmitt反应 Kolbe-schmitt反应 反应简述 反应发现 反应机理 反应应用 反应弊端 反应简述 Kolbe-schmitt反应是指酚钠盐或酚钾盐与二氧化碳在碱性和加压条件下生成酚酸的反应 ，此反应已被工业上用来生产邻羟基苯甲酸，即水杨酸以及水杨酸衍生物，在染料和医药工业中有重要的用途。 该反应是受热力学控制的平衡反应。温度较低时有利于生成邻位异构体，温度较高时有利于生成对位异构体。另外，苯环上连有供电基时，反应较容易进行，且产率较高；连有吸电基时，反应较难进行，且产率较低。 反应发现 1860年，J.Kolbe和E.lautemann发表报道称他们成功地合成了水杨酸。水杨酸的合成是通过在二氧化碳环境下加热酚类和金属钠。 反应发现 1884年，R. Schmit发现干燥苯酚钠在高压CO2的密封管中加热到100℃以上将会产生定量的产率的相应的水杨酸衍生物。这些条件同样适用于取代的酚类和萘酚。由邻位或对位取代的酚类化合物在碱性的条件下制得相应的邻位或对位取代芳香族羟基酸的反应称为“Kolbe-schmitt”反应。 反应发现 反应特征 该反应的一般特征为： 1）酚类，取代酚，萘酚以及富电子芳香杂环化合物（例如羟基吡啶，咔唑等）都是良好的反应底物； 2）一元酚类化合物首先被转化为相应的碱金属酚或碱土金属酚（例如Na, K, Mg, Ca, Ba等），干燥后在CO2 (5-100 atm)的高压下加热； 3）二酚或多元酚类（两个以上羟基）在一个大气压的CO2下能都碳化羟基； 反应特征 4）碱金属的大小在很大程度上影响攻击的位置，使用大的碱金属离子如铷，铯以生成对羟基苯甲酸衍生物为主，而使用小的金属离子如钠离子或钾离子以生成水杨酸衍生物为主； 5）即使是微量的水的存在也会显著降低的产品量，所以反应物和溶剂，试剂在使用前应彻底干燥。 反应应用 Kolbe-schmitt反应在有机合成中应用中非常广泛，如药物中间体2,3-DHTA(2，3-二羟基对苯二甲酸），水杨酸，功能材料中间体，2,5-DHTA, 材料和药物中间体2,6-DHTA等,其中2,5-DHTA,2,6-DHTA是合成各种改性功能材料的重要单体,这些功能材料广泛的应用于国防航天军工等方面. 2,5-DHTA,2,6-DHTA的工业化生产是制备功能材料的基础 。 反应应用 阿司匹林有较好的解热镇痛作用，其消炎及抗风湿作用也较显著。用于牙痛，头痛，肌肉痛以及关节痛等各种钝痛，对于发热，风湿热和活动型风湿性关节炎等疗效显著，临床应用广泛。 反应应用 尼泊金酯是国内外广泛使用的防腐剂之一，主要用于脂肪产品，乳制品，饮料，酱油，高脂肪含量的面包和糖果等，在我国主要用于化妆品和医药上，其最大的特点是毒性低，能在非酸性的条件下使用，是唯一酯型防腐剂，对霉菌，酵母菌，细菌有广泛的抗菌作用，抗菌能力比苯甲酸，山梨酸强，有一定的实用价值。 反应应用 反应弊端 甲酸钾在2，5-DHTA,2，6-DHTA的合成中有着重要的作用也是反应后废液的主要成分，甲酸钾废液对环境的污染不容忽视特别是随着工业化的大规模生产产生的甲酸钾废液的量更不可低估因此对甲酸钾多次回收利用的研究是非常重要的可以实现从工艺源头上减少污染的排放深化化工生产绿色化。 反应弊端 甲酸钾对环境的影响 １、甲酸钾废液排入水体之中，被人体吸收后，其中的一价钾离子会破会人体的电解质平衡和高血钾，严重危害人体健康； 2、甲酸钾废液排放到河流湖泊中，使水中一价钾离子含量过高，会毒害淡水动物，使动物神经活动失常，引起淡水动物的大量死亡； 3、甲酸甲具有一定的毒性，半数致死量为950mg/kg（小鼠，静脉）。 Kolbe-schmitt反应 * 姓名：王雪 张敏 班级：应化101班