有机波谱分析与技术绪论1-2.pptVIP

* * * 有机波谱分析与技术 主讲：赵 鑫 主 要 内 容 序论 紫外吸收光谱 红外吸收光谱 核磁共振谱（1H NMR、 13C NMR ） 质谱 四大波谱的综合解析 第一章 序 论 研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式→结构表征 有机化合物的结构表征—— 从分子水平认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。 1. 结构表征基本程序 结构表征的方法 化学方法 现代仪器分析方法 结构表征基本方法 费时、费力、费钱，试剂的消耗量大（半微量分 析，用 样量为10－100mg）； 损坏样品； 分子有时重排，导致错误结论； ＊C及－C＝C－的构型确定困难。 2. 化学方法的缺点 吗啡的结构鉴定用了147 年（1805-1952）。 省时、省力、省钱、快速、准确，试剂耗量少； 不损坏样品（质谱除外）； 对＊C及－C＝C－的构型确定比较方便。 3. 现代仪器分析方法 光谱法已成为有机结构分析的常规方法,但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成，相互补充，互为佐证。 结构表征最常用的仪器分析方法 质谱（MS） 紫外光谱（UV） 红外光谱（IR） 核磁共振谱（NMR） 现代仪器分析方法特点： 属于光波谱 ——不属于光波谱 第二章 分子光谱概述 一. 光的特性 光: 是一种电磁波, 具有波动性和粒子性. 波动性：传播运动过程中突出, 表现在光的偏振, 干涉, 衍射 粒子性：与物质相互作用时突出, 表现在光电效 应, 光的吸收和散射 衍射 干射 散射 1. 光的波动性 波动性：可用波长λ、频率ν和波数 来描述。 ν ν= λ c c : 光速 (3×108 m/s) ν : Hz λ : m λ : 光在传播过程中, 同一电磁波曲线上两个相邻的 相位相同的点之间的距离. ν : 单位时间内经过某一点的波的数. ν : 波长的倒数(1/λ),常用于红外光谱, 可以理解为1cm长度中波的数目. ※ 频率与波长成反比, 即波长越长, 频率越低, 波数越小 对于不同的光波, 波长采用不同的单位. 紫外-可见光区 : nm(10-9m) 红外光区 : μm(10-6m)或 cm-1 微波区 : cm 无线电波 : m 2. 光的粒子性 h : 普郎克常数 (6.63 ×10-34 m2 ? kg ? s-1) ※ 光量子的能量(E)与波长成反比, 而与频率及波数成正比. E = hν =h = hcν λ c 可用光量子的能量来描述 二. 光与物质的相互作用 1. 分子能级 每一种运 动状态都有一定能量 分子 不断运动 分子平移运动 分子绕轴旋转 物质由 分子组成 分子内化学键的振动 价电子的轨道运动 Et Eν Ee Er 平动能 振动能 电子能 转动能 E = Et + Eν + Ee + Er + · · · 分子的总能量 平动能Et: 能级差小, 近似地看成能量变化是连续的 分子具有的能量多少不是连续变化的, 而是”台阶”式不连续变化, 即能量的变化是量子化的. 每一个”台阶”称做一个能级, 能量由低到高依次称为基态, 第一激发态, 第二激发态等等. 转动能Er: 能级差(3.5×10-3~ 5×10-2eV) 振动能Eν: 能级差(5×10-2~ 1eV) 电子能Ee: 能级差(1~ 20eV) 能量变化 -量子化 E E ν 1 E ν 3 E ν 2 ΔE1 ΔE2 ΔE3 例如: 某分子的任意三个振动能级分别为 , , E ν 1 E ν 2 E ν 3 分子能级跃迁与吸收频率的关系 吸收跃迁 发射跃迁 低能级 高能级 (能级) (跃迁能) 对于具体分子, 每一种运动状态的不同能级都具有恒定的值. 相对强度 ν1 ν 有机物分子 用频率连续变化的单色光 照射 选择性吸收与能级 跃迁相对应的 特定频率的光 光谱 仪器记录 2. 吸收光谱 透过 吸收 A = log(I0/I1 ) = log(1/T ) = ?cl A:吸光度 T:透射率(I1/I0 ) ε:摩尔吸收系数(L?mol-1? cm-1) l:光在溶液中经过的距离（比色池的厚度: cm） I1:透过光强度 I0:入射光强度 c: 溶液的浓度(mol/L) 三. 朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律 阐明: 吸光物质对光的吸收强度与吸光物质浓度之间的关系 ε:是溶液浓度为1mol, 在