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同一周期:从左到右,Z* 增大,r 减小,最外层电子数依次增多,趋向于结合电子形成 8 电子结构,A 的负值增大。卤素的 A 呈现最大负值,ⅡA为正值,稀有气体的 A 为最大正值。 同一主族:从上到下,规律不很明显,大部分的 A 负值变小。特例: A(N)为正值,是 p 区元素中除稀有气体外唯一的正值。 A 的最大负值不出现在 F 原子而是 Cl 原子。 电负性( χ ) 原子在分子中吸引电子的能力称为元素的电负性,用χ 表示。 电负性的标度有多种,常见的有Mulliken标度(χM ), Pauling标度(χP )和Allred-Rochow 标度(χAR )。 电负性标度不同,数据不同,但在周期系中变化规律是一致的。电负性可以综合衡量各种元素的金属性和非金属性。同一周期从左到右电负性依次增大;同一主族从上到下电负性依次变小,F 元素 χP 为3.98,非金属性最强。 * * * * (1) l 相同的,n 增大则能级增大 (2) n 相同的,l 增大则能级增大 原因:屏蔽效应 内层电子对外层电子的排斥作用,削弱了核对外层电子的吸引作用,而使轨道能级发生分裂。 σ为屏蔽常数,可用 Slater 经验规则算得。 Z-σ = Z*,Z* —有效核电荷数 +2 e- e- He +2 e- He+ 2-σ e- 假想He (3) n、l 都不相同的,分层间有能级交错现象。 原因:钻穿效应 从径向电子分布图可以解释 多电子原子中,n大l 小的轨道上的电子潜入核附近的空间区域,较好地躲避其他电子的屏蔽作用,增加核引力,使轨道能量降低的渗透作用,称为电子的钻穿效应。 Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性 (氢原子中主量子数相同的轨道能量相同,称简并轨道)。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大,原子轨道产生能级交错现象。 8. 核外电子排布 核外电子分布三规则: (1)最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上, 使整个原子系统能量最低。 (2)Pauli不相容原理 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 (3)Hund 规则 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道, 且自旋平行。 Fe Z = 26 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 N:1s2 2s2 2p3 Hund 规则特例: 半满全满规则: 当轨道处于全满、半满、全空时,原子较稳定。 [Ar] 原子实 电子排布填充序 K L M N O 1s 2s 2p 3p 3s 3d 4s 4p 4d 4f … … 5s 5p 5d 5f 5g 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B N 11 12 13 15 14 17 16 18 19 20 … P S A 37 38 21 22 H He Li Be C O F Ne Na Mg Al Si Cl K Ca Sc Ti 39 40 … Rb Sr Y Zr 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 6 6 2 6 2 6 6 2 1 2 6 6 6 1 2 2 2 1 2 3 4 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 1 2 2 2 2 2 2 2 6 6 6 6 1 2 3 4 5 6 2 2 2 2 6 6 6 6 10 10 10 10 2 2 2 2 6 6 6 6 2 1 1 2 2 2 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 4s2 3 d10 4 p6 5s1 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 4s2 1s1 1s2 1s2 2s2 2 p2 1s2 2s2 2 p5 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p1 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p4 元素的 电子组态 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 4s2 3 d10 5s2 4 p6 4 d1 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 4s1 3 d1 9. 元素周期律 1. 原子的电子层结构和元素周期系 2. 元素性质的周期性 原子的电子层结构和元素周期系 1 族: 周期表中原 子结构相似元素排成一纵行称为族。 最后一个电子填入ns 或np 轨道的为主族元素; 最后一个电子填入(n – 1) d或(n – 2) f 轨道称为副族元素。
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