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原子结构与光谱The Theory of Atomic Structure and Spectra  苟秉聪 教授 王 菲副教授 原子与分子物理教研室 2008. 9 An Dream of atom memory: Possible? 1.1.2 轨道角动量 由于原子问题的球对称性，选用球坐标是方便的， 定义轨道角动量为： y r x z 0 球坐标与直角坐标系之间坐标变换 角动量算符 和 的共同本征波函数可写成分离 变量的形式: 角动量在z轴上的投影 的本征方程写为 其中 是本征值， 是本征波函数。 则由式（2），有 （3） 解得 （4） 由周期性边界条件 ，有: 这要求ml必须是整数， 即 由波函数的归一化条件 得 ，则角动量在z轴上的投影 的归一化本征波函数为: 函数 的形式可以从本征方程 其中l称为角量子数， 称为轨道磁量子数。 直接用L2的微分形式得到 是连带Legendre函数。 由此，L2和Lz的本征函数的最终表达式为 Ylm称作球谐函数。它们按下式正交归一化： Legendre多项式 下表中给出l=0,1,2的球谐函数。 电子角向概率分布 (? , ? )方向立体角d? 球谐函数加法定理 当 ， 即 可见电子密度分布 式对所有 可能m值求和以后是球对称的。 是 与 之间的夹角 基态银原子l＝0,通过非均匀磁场，应无偏转,但在屏上得到两条分立的黑线。射线的偏转表明：电子应具有另一种角动量, 它在外磁场方向投影只能取两个值。 § 1.1.3 电子自旋 (Spin of electron) 斯特恩－盖拉赫实验（1921） 原子射线源 狭缝 非均匀磁场 底片 斯特恩正在观测 银原子束通过非均匀的磁场时，分裂成了两束 1925年,年龄还不到25岁的荷兰学生，乌伦贝克（G.E.Uhlenbeck）和古兹米特（S. Goudsmit）为了解释斯特恩－盖拉赫实验及原子光谱的精细结构(光谱双线)等实验, 提出了大胆的假设： 电子不是点电荷，有固有 的自旋角动量 和相应的 自旋磁矩 。 电子带负电，磁矩的方向和自旋的方向应相反。 设自旋角量子数为S, 有 , 得: 因自旋角动量在外磁场方向投影只能取两个值， B Z 这一经典图象受到泡利的责难。 按 若把电子视为r =10 -16 m的带电小球， 计算出的电子表面速度 c ! 面对按经典图象的理解所给出的“荒谬”结果， 乌、古二人(当时不到25岁)曾想撤回自旋的论文。 问题：任何电子都有相同的自旋角量子数，且自旋角动量在外磁场方向投影只能取两个值，经典物理是无法接受的。 “You are both young enough to allow yourselves some foolishness!” 但是他们的导师埃伦菲斯特(P.Ehrenfest)鼓励道： 最后事实证明，电子自旋概念是微观物理学最重要的概念！ “自旋”不是一个经典的概念。 电子自旋是电子的一种 “内禀” 运动，自旋角动量无经典对应，不能视为小球自转。是一种相对论效应。 讨论 自旋虽然不能用经典的图象来理解，但仍然和角动量有关。根据量子力学，自旋角动量是量子化的。 Stern-Gerlach?实验等大量实验事实以及Dirac相对论量子力学表明，电子自旋是相应于j=1/2的电子内禀角动量。 电子的自旋角动量：是量子化的。 S：自旋量子数，只能取1/2。 2. 电子自旋在空间某方向的投影：经典矢量模型 ms：自旋磁量子数。 z z l = 0, j = s =1/2 l = 0, j = l ? s = l ? 1/2 3. 电子的总的角动量 这一角动量的合成叫自旋轨道耦合 j 的取值取决于l 和s： 由量子力学可知：J 也是量子化的。相应的总角动量量子数用 j 表示，则总角动量的值 例l =1，j=1/2 或 3/2 109.4o 35.3o 例: j=1-1/2=1/2 角动量合成的玻尔经典矢量模型图 自旋轨道耦合使电子在 时，其能量的单一的值 分裂为两个值，产生光谱的精细结构。 电子的自旋磁距与自旋角动量S有关系： 4. 玻尔磁子 它在z方向的投影也只能取两个值， 此式所表示的磁矩值 叫做玻尔磁子。 在磁场中能量 对一个孤立原子来说