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*八、配位化学复习 第一章：配合物的基本概念 配合物中有一个区别于简单化合物的特征部分，由离子或原子（称中心原子或形成体）通过配位键与一定数目的分子或离子（称为配体或配位体）组成。 特征部分用方括号括起来，称为配合物的内界，如[Cu(H2O)4]2+ 配合物的外界 ，如硫酸根 配位体→配位原子：配体中提供孤电子对直接与中心原子联结的原子 形成体→中心原子：配位化合物中接受配体孤电子对的原子或离子 配合物 内界 外界 配位体 形成体 中心原子 配位原子 配位数： 配合物中与中心原子直接成键的配位原子的数目称为该中心原子的配位数 配位数与配体（总）数之间的区别。如在[Co(NH3)6]3+中，Co(Ⅲ)的配位数是6，配体总数也是6，但在[Co(en)3]3+中，Co(Ⅲ)的配位数仍为6，而配体总数却是3 强度高，最稳定 酸根为简单阴离子时，称为某化某；酸根为复杂阴离子时，称为某酸某；若配合物外界只有氢离子，则称为酸 配体名称列在中心原子之前 不同配体名称之间以中圆点（?）分开 每种配体的个数，以倍数词头二、三、四等数字表示 在最后一个配体名称之后，缀以“合”字 中心原子的氧化数用括号内的罗马数字表示，如Cu(I)、Fe(II)等 无机配体在前，有机配体在后 在无机配体和有机配体中，先列出阴离子的名称，后列出中性分子和阳离子的名称 同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列 同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前，含较多原子数的配体排在后 配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 配体化学式相同，但配位原子不同，（如–SCN, –NCS）则按配位原子元素符号的字母顺序排列。若配位原子不清楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。 配合物的命名： 最早发现的配合物普鲁士蓝(Prussianblue ) 是1704年德国颜料工人狄斯巴赫(Diesbach)制得的普鲁士蓝(Prussian blue )。 亚铁氰化铁 KFeIII[FeⅡ(CN)6] Alfred Werner (1866-1919) 维尔纳教授 (德国人, 1866~1919)，配位化学的奠基者，1913年诺贝尔化学奖获得者。1893年，当他才27岁时，就提出了“ 维尔纳配位理论” ，开创了无机化学的新时代。迄今，他的理论仍是配位化学研究的基础和指南。 双齿配体：(en), (C2O4)2- H2N-CH2-CH2-NH2 混合价态的配合物中，电子是在同一元素的不同氧化态之间迁移，吸收强度很大，颜色很深。 金属向金属的电荷迁移（MMCT） 。。。。。。 K3[Fe(C2O4)3] 内界： [Fe(C2O4)3]3- 中心离子：Fe3+ 配位体： (C2O4)2- 配位数： 6 命名：三草酸根合铁（III）酸钾 螯合配体→螯合物 ethylenediamine 第二章、第三章：配合物的立体化学、化学键理论 配位数为二的配合物通常形成键角为180°的直线型配合物，采取 sp 杂化 例如：Cu(NH3)2+，[Ag(NH3)2]+ 配位数为四的配合物较为常见,它主要有两种构型，即正四面体和平面正方形构型 例如：NiCl42-，sp3 或 d3s 杂化，正四面体 ? [Ni(CN)4]2-，dsp2 或 d2p2 杂化，平面正方形 Why: 第一过渡系金属（特别是Fe2+、Co2+及具有d10和d0电子构型的离子）与碱性较弱或体积较大的配体配位时，由于配体间的斥力起重要的作用，它们易形成正四面体构型? 六配位的配合物有较多的成键数目，相对较稳定，在众多的配合物中最常见，六配位配合物有三种主要构型: 八面体，三角棱柱，平面六边形 外轨型，高自旋 内轨型，低自旋 稳定性影响？ 例如：Cu2+ d9 Ni+ d8 Eg __ __ T2g __ __ __ [Cu(CN)4(H2O)2 ]2-is a six coordinate octahedral geometry constructed by four carbon atoms from four (CN) ligands [Cu–C: 200.2(5)–202.6(5) pm] and two oxygen atoms from two coordinated water molecules [Cu–O: 259.3(5) pm]. Cu–O weak interactions are considered because