共轭聚合物复合TiO2光催化剂的制备及其性能的研究.pfg.docVIP

Classified Index: TQ426.6 U.D.C.: 541 Dissertation for the Master’s Degree in Engineering STUDY ON THE PREPARATION AND PROPERTIES OF CONJUGATED POLYMER COMPOSITE TiO2 PHOTOCATALYST Candidate： Supervisor： Academic Degree Applied for： Speciality： Affiliation： Date of Defence: Degree-Conferring-Institution:  Sun Weiguo Senior Engineer Li Xuandong Master of Engineering Chemical Engineering and Technology Department of Chemistry June, 30th, 2010 Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 TiO2 具有光催化活性高，耐腐蚀能力强，稳定性好，环境友好，价格相 对低廉且对人体无毒性等优点，已成为光催化降解有机物领域中研究最为广泛 深入的一种光催化剂材料，但由于 TiO2 的带隙较宽，为 3.2eV，只能吸收波 长较短的紫外光，故使得太阳能的利用率较低，不能在很短时间内使有机污染 物降解，而且受激发后产生的光生电子和光生空穴又很容易复合。共轭高分子 中的 π 电子有较高的离域程度，带隙相对较小，吸收可以覆盖从紫外到红外 的很宽光谱范围。当无机半导体与共轭聚合物复合后，无机粒子表现出电子授 体性质，即在自然光的照射下，电子由共轭聚合物转移到无机纳米粒子的导 带，而无机纳米粒子价带上的电子转移到共轭聚合物，这样就减少了电子-空 穴的复合几率。共轭聚合物有很好的化学稳定性，吸光强度比 TiO2 高，电子 被激发后容易发生转移，耐氧化能力强，有较高的分子量并且可以控制，且可 以很好的控制共轭聚合物的能隙大小，与 TiO2 能够良好的匹配，拓宽光谱响 应范围，提高太阳能的利用率；其经过热处理后形成多孔表面，有较大比表面 积，对光催化可以起到一定协同作用。本文采用能带接近的共轭聚合物对 TiO2 进行表面修饰，探讨其对动力学行为和光催化性能的影响，揭示共轭聚 合物与 TiO2 间的相互作用本质。 采用溶胶-凝胶法制备了 TiO2 粉末，聚糠醛 F 、8-羟基喹啉 Q 复合 TiO2 光 催 化 剂 PFQ/TiO2 及 聚 糠 醛 F 、 8-羟 基 喹 啉 铝 AlQ3 复 合 TiO2 光 催 化 剂 PFAlQ3/TiO2 ，并用原位聚合法制备了聚吡咯 PPy 复合 TiO2 PPy/TiO2 和聚噻 吩 PT 复合 TiO2 PT/TiO2 光催化剂，制备的样品采用 X 射线衍射 XRD ，紫 外 可 见 漫 反 射 光 谱 DRS ， 扫 描 电 子 显 微 镜 SEM ， 热 重 差 热 分 析 （ TG- DTA），X 射线能谱 EDS 等进行测试表征，并对降解甲基橙做动力学研究。 采用溶胶-凝胶法制备了 PFQ/TiO2 和 PFAlQ3/TiO2 光催化剂，考察了热处 理温度对 TiO2 物相结构、光催化性能及微观结构等方面的影响。结果表明， 所制备的复合光催化剂锐钛矿晶型没有改变，随着热处理温度的升高，锐钛矿 晶相向金红石晶相转变，聚合物逐渐减少，由块状结构向粒状结构转变；当热 处 理 温 度 为 480时 ， PFQ/TiO2 和 PFAlQ3/TiO2 光 催 化 剂 带 隙 能 量 分 别 为 2.99eV 和 3.03eV，吸收带边分别红移至 415nm 和 410nm；共轭聚合物复合 TiO2 光催化剂对光催化活性产生了协同作用，加速了光催化降解效率，2h 甲 基橙可见光降解率分别为 93.53%和 98.00%，而纯 TiO2 降解率此时仅为 2.5% 左右，可见光催化活性得到较大提高。 -I- 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 采用原位聚合法制备了不同聚合物含量的 PPy/TiO2 和 PT/TiO2 光催化 剂 。 PPy/TiO2 光 催 化 剂 为 锐 钛 矿 晶 型 ， 且 粒 径 为 纳 米 尺 寸 ， 带 隙 能 量 由 3.19eV 减小到 2.87eV，吸收带边由 389nm 红移至 433nm，复合之后颗粒分散 性更好，可见光下 PPy 1:120 /TiO2 的降解效率为最高，5h 降解率为 73.5%， 为纯 TiO2 的 2 倍左右；制备 PT/TiO2 光催化剂为锐钛矿晶型