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③配合物形成时,性质会发生改变: a.颜色的改变,如Fe(SCN)3的形成; b.溶解度的改变,如AgCl→[Ag(NH3)2]+。 (3)生命科学中的应用 生命体中存在着许多金属配合物,如叶绿素、血红素和维生素B12都是配合物。其中心离子分别是镁离子、亚铁离子和钴离子。 (4)判断离子共存 由于配位离子很难电离,所以形成配位键的两离子一般不能大量共存。例如,Fe3+与SCN-不能大量共存。 ●案例精析 【例4】 下列各种说法中错误的是( ) A.形成配位键的条件是一方有空轨道,一方有孤电子对 B.配位键是一种特殊的共价键 C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 [解析] 配位键是一方提供孤电子对,一方提供空轨道形成的一种特殊共价键,配体可以是分子、原子,也可以是阴离子。 [答案] D [点评] 注意配位键与一般共价键的区别:配位键成键电子由单方提供,一般共价键成键电子由双方提供。 【例5】 下列过程与配合物的形成无关的是( ) A.除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液 B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C.向FeCl3溶液中加入KSCN溶液 D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 [解析] 对于A项,除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;对于选项B,AgNO3与氨水反应生成了AgOH沉淀,继续反应生成了配合物离子[Ag(NH3)2]+;对于C项,Fe3+与KSCN反应生成了配合物离子[Fe(SCN)n]3-n;对于D项,CuSO4与氨水反应生成了配合物离子[Cu(NH3)4]2+。 [答案] A [点评] 配位键是一种特殊的化学键,共用电子对是一方单独提供的,掌握常见的配位化合物。配合物离子的一个重要性质是难电离,非常稳定,但可以转化。 【例6】 某物质的实验式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入硝酸银溶液也不产生沉淀,以强碱处理也没有氨气放出。写出它的配位化学式。 [解析] 其水溶液不导电,说明不是离子化合物,在水溶液中不能电离出阴、阳离子。加入硝酸银溶液也不产生沉淀,说明没有氯离子,用强碱处理也没有氨气放出,说明不存在游离的氨分子,所以该物质的配位化学式为[PtCl4(NH3)2]。 [答案] [PtCl4(NH3)2] [点评] 掌握配合物的组成结构和配位离子与简单离子的区别,注意配合物中内、外界之间是完全电离的。 下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A.NH3、H2O B.NH4+、H3O+ C.N2、HClO D.[Cu(NH3)4]2+、PCl3 [答案] B 下列各组离子中因有配合离子生成而不能大量共存的是( ) A.K+ Na+ Cl- NO3- B.Mg2+ Ca2+ SO42- OH- C.Fe2+ Fe3+ H+ NO3- D.Ba2+ Fe3+ Cl- SCN- [解析] A项中各离子能大量共存;B项中离子因发生复分解反应而不能大量共存;C项中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存;D项中Fe3+与SCN-配合形成离子[Fe(SCN)n]3-n。 [答案] D 向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( ) A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)2]2+ C.[Cu(NH3)4]2+的空间构型为正四面体形 D.在[Cu(NH3)2]2+配离子中,Cu2+给出孤对电子,NH3提供空轨道 [答案] C Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物。已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br,若在第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,现象是________;若在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,现象是________,若加入AgNO3溶液时,现象是________。 [解析] 由配合物的化学式知,[Co(NH3)5Br]SO4中Br-不是游离的溴离子,而SO42-是游离的离子,[Co(SO4)(NH3)5]Br中SO42-不是游离的离子,而Br-是游离的离子。 [答案] 产生白色沉淀 无明显现象 产生淡黄色沉淀 某配合物的摩尔质量为260.6g·mol-1,按质量百分比计,其中Cr占20.0%,NH3占39.2%,Cl占40.8%;取25.0mL浓度为0.052mol·L-1的该配合物的水溶液用0.121mol·L-1的AgNO3滴定,达到终点时,耗去AgNO3 32.5mL,用NaOH使该化合物的溶液呈强碱性,未检出有NH3逸出。求该
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