2第二章热力学第一定律探究.ppt

* * 最初，左边装有低压气体，右边抽成真空，测出水浴温度。打开中间的活塞，左边的气体就向右边膨胀。由于右边是真空，气体膨胀过程没有对外作功，故W=0；膨胀达到平衡后，测水浴的温度未变，说明系统与环境间没有热的交换，故Q=0。根据第一定律，?U=0。由于内能U=f(T、V)，并且： 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， U=f(T) * * * * 反应中如有液、固相，它们的体积变化很小，可只考虑气体体积的变化，于是： §2.8 标准摩尔反应焓的计算 ( 标准态：p = p ? = 100 kPa ) 25℃，p ?下的数据可查表 定义： 标准摩尔反应焓 ：(P64) 标准摩尔生成焓 ：(P66) 标准摩尔燃烧焓 ：(P68) ?B：计量系数，产物为“＋”，反应物为“－” 稳定单质：O2, N2, H2 (g) Br2 (l) C(石墨)，S(斜方晶) (s) 自身 ＝? 完全氧化产物：CO2, H2O(l) 自身 ＝? 1. 由标准摩尔生成焓计算 ： 例：25℃， 下： CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) C + ( 1/2)O2 + 2H2 ① ② 这相当于 产物 反应物 稳 2. 由标准摩尔燃烧焓计算 ： 上例：25℃， 下： CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) CO2+ 2H2O（l） +1.5O2 +1.5O2 2 1 说明：反应焓本来等于产物的焓-反应物的焓，但焓无绝对值。人们分别规定了两种比较基准。 反应物 产物 完全氧化物 即： 强调： 1、对于产物 为＋，反应物 为－； 2、状态要对应； 3、温度要对应； 4、 的计算还有其他方法： 1）由键焓估算 2）由已知反应组合 例：25℃时 已知：苯乙烯 (C8H8,g) 的 乙 苯 (C8H10,g) 的 水 (H2O,g) 的 求： 的标准摩尔反应焓 （1） （2） 解： （供热） （得热） 注：实际上反应(2) 是反应(1) 和 H2(g)＋1/2O2(g)=H2O(g)的耦合 298.15K, 下的 可直接由手册查出 计算 但其它温度的 如何计算？ 3. 随温度的变化 --------基希霍夫(Kirchhoff)公式 例： aA+bBT, p ? lL+mM T, p ? ?rHm?(T) aA+bB298.15K, p ? lL+mM 298.15K, p ? ?rHm?(298.15K) ?H1 ?H2 ??基希霍夫公式的积分式 注： 该式适合于298.15K?T范围内各物种不发生相变化的情况 如有相变发生，可分段具体计算。 压力p的影响: 对于理想气体无影响 对于液态、固体可忽略 通常只考虑温度T的影响 aA(l)+bB(s)T, p ? lL(g)+mM(g) T, p ? ?rHm?(T)＝？ aA(g)+bB(g)298.15K, p ? lL(g)+mM(g) 298.15K, p ? ?rHm?(298.15K) ?H2 ?vapH ?subH aA(g)+bB(g)T, p ? ?H1 如： ——基希霍夫公式的微分式 §2.9 节流膨胀 ?? 焦耳-汤姆逊效应 实际气体： U=f (T，V) H=f (T，p) 焦耳-汤姆生实验证明了此点，并开发了一种制冷手段。 多孔塞 P1，V1 p2 ，V2 p1 p2 开始 结束 绝热筒 1.焦耳--汤姆生实验 实验特点：装置绝热， p2 p1 左侧：恒p1 T1下，推V1的气体向右侧膨胀 右侧：恒p2，V1气体进入后膨胀为V2，温度由T1变到T2 2.节流膨胀的热力学特征(Q=0) ： 节流膨胀：在绝热条件下，气体的始、末