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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 光催化氧化法处理有机物完全矿化时间长、成本高, 而且如果水样COD值大于800mg/L, 就不适合直接进行光催化氧化法处理; 生化处理法具有成本低、技术成熟等特点, 但对某些难降解有机物的处理效果较差, 且当BOD5/COD比值小于0.4时不适宜直接进行生化处理。若将光催化氧化法与生物法联用处理制浆造纸废水, 实现二者之间的互补, 则可有效降低废水COD值, 提高废水的可生化降解性,达到良好的废水处理效果,光催化法与生化法联合处理造纸废水的原则流程如图所示。 任朝华采用絮凝法与纳米TiO2光催化氧化法相结合, 用以对造纸废水进行处理。试验考察了常温下混凝过程中硫酸铝的投加量、废水的pH值以及纳米光催化氧化过程中纳米TiO2投加量、H2O2 投加量、光照时间等因素对造纸废水COD去除率的影响。结果表明, 絮凝-纳米TiO2光催化氧化法可有效处理造纸废水, 其COD和色度去除率分别达95% 和98%以上, pH值为6.82, 处理后出水各项指标达到造纸废水一级排放标准。 朱亦仁等以ZnO作为催化剂, 对经石灰法预处理的草浆造纸废水进行光降解处理, 并取得了较好的效果。试验考察了ZnO加入量、H2O2加入量、废水pH值、光照时间以及光照强度对废水COD去除率的影响。实验结果表明,ZnO粉体投入量为0.4000g/L,H2O2的投入量为235.3mmol/L,pH=4.00时,利用500W低压汞灯光照7h,废水的COD去除率高达98.8%。 高治国等研究掺杂Fe和Ce两种元素的改性TiO2光催化剂处理造纸废水的效果,并与未掺杂及单元素掺杂的TiO2光催化剂降解效果做了对比。试验结果表明:最佳反应条件下双元素掺杂的光催化剂对光的利用率最高,催化效果最好。原水样经过Fe和Ce双元素掺杂改性的TiO2光催化剂处理180min后,脱色率在90%以上,CODCr去除率为83%,比未掺杂及单元素掺杂的催化剂活性有明显提高。 反应器为机玻璃柱,有效容积2.5 L,顶端封闭并设排气口、底部充气形成气-液-固三相体系。反应器柱壁上部设有进料口,下部有取样口。光源为25 W紫外线杀菌灯,紫外灯置于有机玻璃柱中心的石英套管内部密封。每次在反应器中装水样2.5 L,投加一定量经过掺杂Fe3+、Ce4+改性后的TiO2光催剂,在紫外光照射反应一定时间后取样分析测定。 焦化废水是在煤的高温干馏、煤气净化、制备焦炭及焦化产品回收与精制过程中产生的一种有毒有害高浓度有机废水,除了含有氨、氰、硫氰根、氟化物等无机污染物外, 还含有酚、油、胺、萘、吡啶、喹啉、蒽等杂环及多环芳香族化合物( PAHs) ,其水质成分极其复杂, 是难降解工业有机废水的典型代表。目前常用的方法是先经预处理后再用生化法处理,但是这些技术方法仍然难以使处理后的出水稳定地达到《钢铁工业水污染物排放标准》(GB 13456-92)一级标准即COD≤100 mg/L 的要求。 ★焦化废水 朱天菊等采用焙烧法制备的炭负载TiO2催化剂对废水进行催化氧化处理:取150mL经混凝沉降预处理后的焦化废水于烧杯中,并调节pH 值,加入0.5 g催化剂,用空气泵通入恒定流量的空气,并使气泡驱动催化剂颗粒在溶液中翻滚,将废水进行催化氧化反应,并加入适量H2O2,以提升光催化剂的处理效率。实验表明,预处理后,在紫外光照射下,通过40~60 min 反应,可使COD 去除率达到94%以上,基本达到相关的排放标准。 肖俊霞等采用TiO2光催化氧化法对焦化废水外排水进行深度处理,结果表明:在反应时间为3h,TiO2投加量为4g/L,以及不调节废水pH的条件下,焦化废水外排水经TiO2光催化氧化深度处理后总有机碳的去除率为53.40%,有机物种类由66种降为23种;TiO2光催化氧化法对除多环芳烃外的其他有机物均有较好的去除效果。 试验在自制的间歇式反应器中进行, 反应器结构见图5. 由图1可见, 容积为1L的反应器中间悬挂11W紫外灯( 主波长为253.7nm) 作为光源. 每次反应向反应器中加入400mL的废水以及一定量的TiO2,向反应器底部以200mL/min鼓入空气提供反应所需的O2并使TiO2悬浮于溶液中。在室温下将反应体系暗态搅拌20 min 后打开光源进行光催化反应, 并以此时溶液作为反应的初始溶液, 定时取样. 样品经离心分离20 min(3000r/min)后, 用0.22μm Millipore膜过滤, 滤液供分析。 图5.光催化反应器 制药废水通常具有组成复杂、有机污染物多, 浓度、色度、COD值和BOD值高且波动性大、氨
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