2015聚合物制备工程复习(下)精选.pptVIP

第一阶段：加成反应 第二阶段：缩合及缩聚反应 如何实现固化？ 酚醛树脂的固化是使其从线型热塑性或甲阶酚醛树脂转变为网状交联结构的过程，其中经历凝胶化和完全固化两个阶段。固化是一个化学过程，也是物理性质变化的过程。 热塑性酚醛树脂的固化：为使Novolak型树脂交联固化，最常用的固化剂是六亚甲基四胺（HMTA），其他还可以用多聚甲醛，Resoles型酚醛树脂、苯胺。需要指出的是热塑性酚醛树脂必须加入固化剂方可进行交联反应。 甲阶酚醛树脂的固化： 甲阶酚醛树脂可以在加热条件下固化，也可以在酸性条件下发生催化固化，两者的固化机理存在差异。甲阶酚醛树脂的热固化反应机理相当复杂，至今仍不完全清楚。比较一致的观点是主要由羟甲基酚反应的不断发生导致Resoles分子量增大，实现凝胶化，进而交联固化， 酚羟基与羟甲基的脱水缩合反应： 亚甲基与羟甲基的缩合反应： 亚甲基与甲醛的缩合反应： 第四章 合成树脂与塑料复习 树脂：通常是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲，可以作为塑料制品加工原料的任何聚合物都称为树脂。 树脂包括天然树脂和合成树脂。天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质，如松香、琥珀、虫胶等。合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂产物。 塑料：是指以树脂（或在加工过程中用单体直接聚合）为主要 成分，以增塑剂、填充剂、润滑剂，着色剂等添加剂为辅助成 分，在加工过程中能流动成型的材料。 HDPE(High-density polyethylene）中、低压聚乙烯，中压聚乙烯是用载于氧化硅-氧化铝上的氧化铬为催化剂，在106~170℃，2~4MPa的压力下使乙烯聚合，低压聚乙烯是用AlEt3~TiCl4为催化剂，在数个兆帕的低压下使乙烯聚合，都是采用配位聚合生产的聚乙烯密度较高。为线性结构有少量短支链 ? LDPE（Low-density polyethylene）高压聚乙烯:将乙烯压缩到150~250 MPa 的压力下用氧或过氧化物为引发剂在200℃左右经自由基聚合制得。其密度较低。分子具有长短支链，分子量一般不超过5w。 LLDPE（Linear low density polyethylene）乙烯－长链烯烃共聚物：一定数量无规分布支链的线性低密度聚乙烯 ? POE（Polyolefin elastomer）乙烯－辛烯共聚，弹性体 1.常见聚乙烯的主要品种及其合成原理、引发剂/催化剂特点、分子结构特点及聚合工艺特点。 P97 乙烯气相本体聚合的特点：P97~98 ? 聚合热大：聚合热95kJ/mol ? 聚合转化率较低：20%~30%乙烯循环使用 ? 乙烯高压聚合的转化率低 ? 链转移反应容易发生 ? 以氧为引发剂时，存在压力与氧浓度的临界值关系 2.高压聚乙烯（LDPE）本体聚合工艺主要过程及其生产主要控制手段, 釜式和管式反应器对聚合物性能的影响？ ?压力：一般150～200MPa，压力增大密度增大 ? 温度：聚合速率、支化度、端乙烯基含 量、物料相态，分子量及其分布 ? 引发剂：氧、有机过氧化物 ? 链转移剂：丙烷、氢气 ? 乙烯纯度：杂质越多相对分子量越低 主要控制手段：（P99） 釜式和管式反应器对聚合物性能的影响（P103~104） 管式 釜式 3.聚丙烯催化剂经历了几代的发展？每一代催化剂特点及聚合效果？每次催化剂的重大发展，对聚丙烯聚合工艺过程产生了何种影响？聚合工艺特点？ 第一代聚合工艺：淤浆法（溶液聚合），必须分离无规均聚聚丙烯APP； ? 第二代聚合工艺：(a) Solvent polymerization(b) Bulk polymerization (polymerized in liquefied propylene, instead of solvent) ；催化剂活性提高 ? 第三代催化剂：氯化镁负载Z-N高效催化剂，包括液相、液相－气相、气相本体工艺 ? 第四代：高效催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂 溶液法、溶剂法（淤浆法）、液相本体和气相本体（P93~96） 液相本体（H法） 气相本体（A法） 液相-气相混合（S法） 催化剂 PF4S CD催化剂 反应器及其特点 三井油化工艺中，液相反应器为立式搅拌釜式反应器，气相反应器为带扩径的流化床反应器。从液相反应器到气相反应器时，利用气相反应的反应热使液体丙烯汽化，减少了能耗。 Amoco/Chisso工艺独特的反应器为卧式圆柱形压力容器，在轴向设有搅拌器。反应器带内部挡板及混合叶片，并由固定挡板分为若干区域，相当于几个串联的全混反应器，这提供了一种近似于活塞流型的流动方式