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第二章 表面活性剂的作用原理 有趣的现象 2007年11月23日,英国伦敦博物馆,Sam Heath(右),又被称为泡泡人Sam,用一个巨大的肥皂泡将50名学生罩起来:为什么肥皂膜能被拉的很大而不破裂? 凌波微步:为什么蜥蜴能行走在水面上? 荷叶上的露珠为什么是球形的? 水黾的高明之处:既不会划破水面,也不会浸湿自己的腿 为什么蜘 蛛网上的 水珠是圆形的? 一枚硬币上可承受几滴水? 结论:水面是一张有弹性的膜 提问:为什么液体表面会形成一张有弹性的膜? 为什么液体表面会形成一张有弹性的膜? 为什么液体表面会形成一张有弹性的膜? 把系有棉线的铁环放入肥皂水中,拿出时,铁环上布满一层肥皂膜。刺破一侧肥皂膜,另一侧肥皂膜收缩,棉线向该侧完成弧形 。 发现液体表面存在张力,且方向在液面内 。 为什么液体表面会形成一张有弹性的膜? 作用在液体表面,使液体表面收缩到最小面积的力,叫做「液体表面张力 」。 2.1 表面张力和表面活性 液体表面张力产生的原因 表面层是一个厚度大概为10-9m的薄层,液体分子间距比较大。 分子间既有引力作用 又有斥力作用 液体的表面张力 现象:液体表面有收缩到最小的趋势 液面像紧绷的弹性薄膜。 说明:液面上存在沿表面的收缩力作用,这种力只存在于液体表面。 表面层:在液体与气体交界面,厚度等于分子有效作用距离(?=10-8 m) 的一层液体。 表面张力:液体的表面层中有一种使液面尽可能收缩成最小的宏观张力。 表面张力产生的微观本质 分子力观点: 表面张力是由于液体表面层内分子间相互作用与液体内部分子间相互作用不同。 分子力:在液体內部的分子之间,彼此互相吸引力,忽略了斥力; 分子作用球(约10-8 m) :在液体内部P点任取一分子A ,以A为球心,以分子有效作用距离为半径作一球,称为分子作用球 。球外分子对A 无作用力,球内分子对A 的作用力对称分布,合力为零。 从表面层中Q、R、S点任取一分子,其分子作用球一部分在液体外,空气密度比水小,破坏了表面层的分子受力的球对称性; 其受合力与液面垂直,指向液体内部,这使得表面层内的分子与液体内部的分子不同,都受一个指向液体内部的合力 f? 越靠近表面,受到的f?越大;在f?作用下,液体表面的分子有被拉进液体内部的趋势。 表面张力产生的微观本质 从能量观点来分析 把分子从液体内部移到表面层,需克服 f⊥ 作功;外力作功,分子势能增加,即表面层内分子的势能比液体内部分子的势能大,表面层为高势能区; 表面层内,各个分子势能增量的总和称为液体的表面能,用E 表示。 任何系统的势能越小越稳定,所以表面层内的分子有尽量挤入液体内部的趋势,即液面有收缩的趋势,使液面呈紧张状态,宏观上就表现为液体的表面张力。 体积一定, 球体的表面积最小; 2.1.1表面张力与表面自由能 2.1.1表面张力与表面自由能 保持温度、压力和组成不变,每增加单位表面积时,Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能,或简称表面自由能或表面能,用符号γ表示,单位为J·m-2。 表2.1 常见液体的表面张力 表2.2 一些液液体系的界面张力 影响表面张力系数的因素 与液体的性质有关:不同液体, ?值不同;密度小、易挥发的液体?值较小。如:酒精、乙醚的?值很小,金属熔化后的?值很大。 与相邻物质化学性质有关:同一液体与不同物质交界, ?值不同。 与温度有关:温度升高, ?值减小。当液体沸腾时表面张力系数为零。 与液体内所含杂质有关:在液体内加入杂质,液体的表面张力系数将显著改变,有的使其?值增加;有的使其?值减小。使?值减小的物质称为表面活性物质。 影响表面张力系数的因素 表面张力的测定方法 滴重法(滴体积法) 毛细管上升法 在恒温恒压下,纯液体因只有一种分子,其表面张力是一恒定值。 ? 对于溶液,由于至少存在两种或两 种以上的分子,因此其表面张力会 随溶质的浓度变化而变化。 ? 物质的水溶液其表面张力随浓度的变化可分为三种类型。 如果A物质能降低B物质的表面张 力,通常可以说A物质(溶质)对B物 质(溶剂)有表面活性。若A物质不 仅不能使B物质的表面张力降低, 甚至使其升高,那么A物质对B物 质则无表面活性。由于水是最重要 的溶剂,因此表面活性往往是对水 而言。 右图中曲线1中的溶质对于水无表 面活性,称之为非表面活性物质。 曲线2和3的溶质对水有表面活性被称为表面活性物质。 而对于曲线 3中的溶质在很低浓度时就能明显 地降低水的表面张力,此类物质称 之为表面活性剂。而曲线2中的溶 质只能称为表面活性物质而不能称 为表面活性剂。 表面活性剂是如何降低表面张力的呢? 表2.1 常见
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