2.5相变焓.ppt

使用说明： 1.该相变恒压且非体积功为0，因此 2.对纯物质两相平衡，温度一定，其对应的平衡压力是一定值，故摩尔相变焓仅是温度的函数 3.由焓的状态函数性质可知，对同一物质， 例 将100g,40℃水和100g, 0℃的冰在杜瓦瓶中(恒压，绝热)混合，求平衡后的状态，及此过程的?H。已知冰的熔化热 =335J?g-1,Cp(水)= 4.18 J?K-1?g-1 解：设水和冰为系统。因恒压，绝热 所以?H = Qp = 0 又 ?H =?H(水) + ?H(冰) = 0 设终态温度为T ?H =?H(水) + ?H(冰) =100?4.18?(T – 313)+ 100?335=0 T = 253K ？？？ 该结果是不可能的！ 100g水全部降温至0℃，放热： ?H(水)=-100?4.18?40 =-16.7kJ 100g冰全部融化吸热：?H(冰)=33.5kJ 说明冰不能全部融化，终态应是0℃的冰水混合物。设 m 克冰融化, ?H=?H(冰)+?H(水)= m ?0.335-16.7=0 m = 50g 平衡后的状态为50g冰和150g水的0℃的冰水混合物。 * 1.摩尔相变焓 摩尔相变焓 可逆过程摩尔相变焓是基础热数据 相——系统内性质完全相同的均匀部分 相变化——系统中的同一种物质在不同相之间的转变 §2.5 相变焓 对于凝聚物系 对于蒸发和升华，因气体的体积远大于固体或液体，故有 例. 水在101.3 kPa，100℃时，?VapHm = 40.59 kJ·mol?1。求10 mol水蒸气与水的热力学能之差。（设水蒸气为理想气体，液态水的体积可忽略不计。） 解：?U = ?H－p（Vg－Vl）??H－pVg = ?H－nRT = 10 mol ?40.95kJ·mol?1－ 10mol?8.314J·mol?1·K?1?373.15K = 400.95 kJ－31.024 kJ = 369.9 kJ 一般文献给出纯物质在熔点下的熔化焓和正常沸点下的蒸发焓。要求其它温度的相变焓，则要设计过程。 2.摩尔相变焓与温度的关系（不可逆相变） 令 故得 微分式 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃。在5℃时，?fusHm = 9916 J·mol?1， ， 计算在101.3 kPa， t =－5℃下的?fusHm。 例题： 解：设计变化途径如下： 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?fusHm(278.15K) ?fusHm(268.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 例. 试求下列过程的?U和?H： 已知液体A的正常沸点为350 K，此时的汽化焓：?VopHm = 38 kJ·mol?1。A蒸气的平均定压摩尔热容30 J·K?1·mol?1（蒸气视为理想气体。 ） A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50.663kPa A(液体) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101.325kPa A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50663Pa A(液体) n = 2mol T3 = 350K p3 = 101325Pa A(蒸气) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101325Pa 解：设计变化途径如下： ?H1 ?H2 A(蒸气) n = 2mol T2 = 400K p2 = 101325Pa ?H3 ?H ?H = ?H1 + ?H2 + ?H3 ?H1=0 ?H2 = nCp,m( T2－T1 ) = 2 mol ? 30 J·K?1·mol?1 ? ( －50