第五章苯丙素类化合物素材.ppt

学习要求 第二节 苯丙素类： 苯丙酸类： 苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。 绿原酸（chlorogenic acid） 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。 川芎 苯丙酸类大多具有一定的水溶性。 常与一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离有一定困难。 一般采用——纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺等反复色谱。 鉴别反应（利用Ar-OH的性质）： ①1~2%FeCl3/MeOH ②Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 ③Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5mol/L的苛性碱甲醇溶液处理。 ④Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。 香豆素类coumarins 生命科学技术学院 阮洪生 第三节 香豆素类coumarins 学习目标: 1、掌握香豆素类化合物的结构类型、理化性质（形状、溶解性、与碱液的作用）、提取分离方法。2、掌握香豆类化合物的显色反应。3、掌握秦皮中所含化合物的基本结构类型。4、熟悉简单香豆素的氢核磁。 学习重点: 香豆素的结构类型、理化性质、显色反应及提取分离方法。  第三节 香豆素类coumarins 学习内容: 1、香豆素类化合物的结构类型 2、香豆素类化合物理化性质 3、香豆素类化合物提取分离方法 4、香豆素类化合物的检识 5、香豆素类化合物的结构研究 6、含香豆素类化合物中药实例 当归 白芷 茵陈 蛇床子 补骨脂 秦皮 香豆素具有苯骈α-吡喃酮结构。可看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯类化合物。 香豆素主要取代基： 分布：存在于伞形科、芸香科、豆科、菊科、茄科、瑞香科等科中。与其生源相近的桂皮酸、黄酮类、木脂素等常伴生。多数存在于植物的花、茎、叶、果中。尤以幼嫩的叶芽中含量高。 生物活性：七叶内酯和苷能治疗痢疾；滨蒿内酯能解痉、利胆；瑞香素、伞形花内酯可抗炎、止痛；蛇床子素可冶脚癣、湿疹、阴道滴虫等；白芷能扩冠。补骨脂素具吸收紫外线，抗辐射作用。 习题 1、某一香豆素苷经酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠中，是由于结构中含有 A 、不饱和酮 B 、酮基 C 、甲氧基 D 、苯环 E 、内酯环 2、主要含有香豆素成分的中药有： A、白芷 B、人参 C、薄荷 D、柴胡 E、当归 3、天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。 4、呋喃香豆素按照结构形式又分为（ ）型和（ ）型。 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。如： 芳环苄基碳上的酯基极不稳定，碱水解后易生成异构化的醇。 由于碱的浓度不同，其反应产物也不同： （1）异羟肟酸铁反应--内酯的显色反应 碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 （2）与酚类试剂的反应 具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜色反应； 若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。 试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 反应条件——有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 Gibb’s反应 反应条件：符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯(溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 Emerson反应 反应条件：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。 香豆素的C6位有无取代基，可借水解内酯开环后，生成一个新的酚羟基，再利用Gibb或Emerson反应来加以区别。 课堂练习 1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ） A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素 2、下列化合物荧光最强的是（ ）。 3、哪种化合物能发