第一章水化学基础2素材.pptVIP

饱和指数计算步骤： 1、将各离子实测浓度单位转化为：mol/L 2、计算离子强度 3、选择合适的活度系数计算公式 4、计算活度系数 5、求各组分的活度 6、求计算温度与压力下的反应平衡常数 7、求饱和指数 §1-2 溶解平衡 一、质量作用定律； 二、化学平衡与自由能； 三、活度及活度系数 四、水中的溶解—沉淀 一、质量作用定律 在平衡研究中,固体与纯液体(如H2O)的活度为1,因此上述两反应的平衡方程可简化为: 二、化学平衡与自由能 (一)化学热力学的几个基本概念 1、体系或系统 体系各门学科都把所研究对象一个物体或一组相互作用的物体称为体系或系统，而体系(或系统)周围的其它物质称为环境。 热力学体系分为三类： (1)隔离体系或孤立体系，它与环境无物质和能量的交换； (2)封闭体系，它与环境无物质交换，但有能量交换； (3)开放体系，它与环境有能量和物质的交换。水系统多属开放体系或封闭体系。 热力学常用“标准状态”一词，是指温度为298K(25℃)、压力为一巴（1巴=105Pa）的状态。 2、状态及状态参数 热力学状态分为平衡状态和非平衡状态。 热力学体系特性是由系列 参数来表示的，当体系没有外界影响时，各状态参数若能保持长久不变，此体系称为“热力学平衡状态”。实际上这种平衡包括机械平衡、热平衡和化学平衡。 化学平衡是指体系内组成体系的各种物质、浓度均不随时间变化，各组分间保持着最稳定的组成关系。水系统中的化学平衡属于此类。 热力学体系常用温度、压力和组成(浓度)这三种状态参数来表述。当这三种状态参数都保持固定不变时，该体系达到热力学平衡状态，一旦在外界作用下使某一状态参数发生改变，平衡就遭破坏。 3、焓 在热力学中，焓或热含是一个状态函数，它是一种化学反应向环境提供的热量总值，以符号“H”表示，△H是指一种反应的焓变化。 在标准状态下，最稳定的单质生成1摩尔纯物质时的焓变化，称为“标准生成焓”，以“△Hf表示。 例如，水的△Hf =285.8kJ/mol，就是说，在标准状态下，lmolH2(气)和1/2molO2(气)生成1molH2O时，所生成的热量为285.8kJ。 焓可作为化学反应热效应的指标，化学反应的热效应是指反应前后生成物和反应物标准生成焓的差值，热力学上称这个差值为“反应的标准焓变化”，以△Hr 表示。其计算方法如下： △Hr为正值，属吸热反应； △Hr为负值，属放热反应。 在热力学中，自由能的含义是指一个反应在恒温恒压下所能做的最大有用功，以符号“G”表示。 △G是指一个反应的自由能变化。在标准状态下，最稳定的单质生成1摩尔纯物质时的自由能变化，称为 “标准生成自由能”，以“△Gf”表示。 与△Hf一样，元素和单质的△Gf值按热力学的规定为零。 在标准状态下，某一反应自由能变化称为“反应的标准自由能变化”，以“△Gr”表示，其计算方法为 △Gr＝△Gf(生成物) - △G f(反应物) 化学反应中的驱动力，一般用自由能变化来代表。 △Gr0，反应在恒温恒压下可自发地进行； △Gr0，反应在恒温恒压下不能自发进行，但逆反应可自发进行; △Gr=0，反应处于平衡状态。 4、自由能 (二）自由能与化学平衡 以白云石溶解为例： 非标准状态下平衡常数计算 （Van’t Hoff公式）： 三、活度及活度系数 1、活度的概念 从理论上讲，溶液中离子之间或分子之间没有相互作用，这种溶液称为理想溶液。然而自然界的水是一种真实溶液，不是理想溶液；水中各种离子(或分于)之间相互作用（包括相互碰撞及静电引力作用）从而导致化学反应相对减缓，一部分离子在反应中不起作用。因此，如果仍然用水中各组分的实测浓度进行化学计算，就会产生一定程度的偏差。为了保证计算的精确程度，就必须对水中组分的实测浓度加以校正，校正后的浓度称为校正浓度，也就是活度。 在质量作用定律中，浓度是以活度表示的。活度是真实浓度(实测浓度)的函数，一般情况下，活度小于实测浓度。活度与实测浓度的函数表示式为： 式中的m为实测浓度(mol/L)；r为活度系数，其单位是实测浓度的倒数(L/mol) ，活度无量纲。 但是，在实际应用中，活度和浓度单位相同，r为无量纲的系数 。 活度随离子强度的