3-3-复习与GC浅析.ppt

质谱检测器MS P348 常用GC检测器的性能 按极性选择 分离非极性物质，一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出 分离极性物质，选用极性固定液，试样中各组分按极性次序分离，极性小的先流出，极性大的后流出 分离非极性和极性混合物，一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出 色谱柱的选择 按化学官能团选择 选择与组分分子具相同的官能团的固定液：分离能形成氢键的试样，一般选用极性或氢键固定液，试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出 复杂的难分离物质，可选用两种或两种以上混合固定液。 色谱柱的选择 按主要差别选择 组分间主要差别为沸点时，选用非极性固定液 组分间主要差别是极性时，选用极性固定液 复杂的难分离物质，可选用两种或两种以上混合固定液。 色谱柱的选择 色谱柱的维护 新柱子：老化 先接通载气，然后将柱温从60℃左右以5~10℃/min的速率程序升温到色谱柱的最高使用温度以下30℃（如HP-5柱可到280℃）或者实际分析操作温度以上30℃（如分析时使用240℃，老化温度应 270℃），并在高温时恒温30到120min，直到记录的基线稳定为止。如果基线难以稳定，可重复进行几次程序升温老化，也可在高温下恒定长时间。 色谱柱的维护 旧柱子： 1.老化 2.将柱头截去10cm或更长（柱头是最容易被污染的），再安装上测试。 3.溶剂冲洗 关机都应将柱箱温度降到50℃以下，然后再关电源和载气。温度高时切断载气，可能会因为空气（氧气）扩散进入柱管而造成固定液的氧化降解。 色谱柱的维护 柱温的选择 选择原则： 1.在能保证R的前提下，尽量使用低柱温，但应保证适宜的tR及峰不拖尾，减小检测本底 2.根据样品沸点情况和对分离的要求选择合适柱温 3.宽沸程样品应采用程序升温 柱温是影响分离的最重要的因素。其变化应小±0.1℃。 温度控制系统分为恒温和程序升温。 恒温：45oC 程序升温：30~180oC 恒温：145oC 温度低，分离效果较好，但分析时间长 程序升温，分离效果好，且分析时间短 温度高，分析时间短，但分离效果差 程序 升温 与恒 温对 分离 的影 响比 较 载气的选择 载气的定义： GC法的流动相为气体，称为载气。He,N2,H2可用作载气，可由高压钢瓶或高纯度气体发生器提供，经过适当的减压装置，以一定的流速经过进样器和色谱柱 根据供试品的性质和检测器种类选择载气。常用载气为N2 载气的选择 选择原则： 1.峰展宽 2.柱压降 3.检测器灵敏度 载气流速较低时，用分子量较大的载气如氮气 载气流速较高时，用低分子量的载气如氢气、氦气 较长色谱柱，用氢气作载气，减少柱压降 TCD:氢气、氦气 FID/ECD：氮气 常用的载气流速：20～80ml/min 汽化室/进样口温度 检测室温度 进样量 ※进样条件的选择 汽化室/进样口温度 取决于样品的挥发性、沸点范围、稳定性及进样量。 一般采用样品的沸点或稍高于沸点，以保证瞬间汽化，但不超过沸点50℃以上,防止分解. 一般汽化室温度应高于柱温30℃～50℃ 进样条件的选择 检测室温度 检测器温度一般稍高于柱温，以免色谱柱的流出物在检测器中冷凝而污染检测器。 通常可高于柱温30℃左右或等于汽化室温度 进样条件的选择 进样量 填充柱，气体样品为0.1～1ml，液体样品为0.1～1ul，最大不超过4ul。 毛细管柱需用分流器进样，分流后的进样量为填充柱的1/10～1/100； 进样条件的选择 火焰离子化检测器FID：flame ionization detector 热导检测器TCD：thermal conductivity detector 电子俘获检测器ECD：electron capture detector 氮磷检测器NPD：nitrogen phosphor detector 火焰光度检测器FPD：flame photometric detector 质谱检测器MSD：mass spectrometry detector 检测器的选择 氢火焰离子化检测器FID：flame ionization detector 氢火焰离子化检测器FID 原理： 氢火焰燃烧时，在火焰的上方会有一个温度很高的区域，含炭有机化合物在这个区域被离子化，形成一些正负离子，在火焰的周围加上一个电场，让离子定向移动，形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。 质量型检测器 结构： 主体为离子室，内有石英喷嘴、发射极(极化极，此图中为火焰顶端)和收集极。 工作过程： 来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电