3烯烃(药学本科)浅析.ppt

第三章 烯烃  (Chapter 3 alkene) 教学目的 1.掌握烯烃的命名、结构及同分异构现象 2.掌握烯烃的主要化学性质及鉴别方法 教学重点 1.烯烃的结构和顺反异构 2.烯烃的亲电加成反应及反应机理 教学难点 烯烃的构型异构和化学性质 教学时数 4学时 与碳碳单键相比： 键长/pm 键能/KJ·mol-1 C = C 134 610.3 C – C 154 346.9 二、烯烃的命名和异构现象 烯基：烯烃去掉一个H后的基团称为烯基。 （二）烯烃的异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳链异构，双键位置不同引起的位置异构（positioisomerism）以及由于双键不能自由旋转而产生的另一个异构现象--顺反异构. 1.碳链异构 CH2＝CHCH2CH3 CH2＝CCH3 2. 位置异构 CH2＝CHCH2CH3 CH3CH＝CHCH3 ※3.顺反异构 (cis-trans isomer) 顺式异构体：两个相同原子或基团在双键同一侧的为顺式异构体。 反式异构体：两个相同原子或基团分别在双键异侧的为反式异构体。 但是如果双键上四个取代基均不相同时，处理起来就比较麻烦。 　顺反异构体由于物理性质不同，化学性质也有差异，生 理活性自然会受到影响。这两种异构体的生理活性，可能是 强度的不同，也可能是类型的不同。 例如：顺-巴豆酸味辛辣，而反-巴豆酸味甜。顺-丁烯二 酸有毒，而反-丁烯二酸无毒。治疗贫血的药物─富马酸亚铁 （富马铁）就是反-丁烯二酸铁。又如有降血脂作用的亚油酸 和花生四烯酸，以及维生素A等含碳碳双键的药物，其碳碳双 键处的构型都是一定的，如在亚油酸中，9、12位两个双键处 都是顺式构型，花生四烯酸中四个双键处的构型全是顺式， 而维生素A中所有双键处的构型全是反式。构型改变将影响其 生理活性。 如果烯烃α-碳原子上有较多的吸电子基团，发生亲电加成反应时，主要产物是反马氏规则的产物。 根据产物推测反应物的结构 HCl及HI没有过氧化物效应! 这是因为: a.H-Cl键牢固，RO·或h?能量不足以产生Cl·； b.RO·或h?虽然能使HI产生I·，但I·活性小，不足以和烯烃发生进一步的游离基加成反应，而是自相结合成碘分子。 注意 （四）硼氢化反应 1、甲硼烷、乙硼烷的介绍 BH3 H3B ?THF H3B ? OR2 B2H6 能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。 硼氢化反应的机理 CH3CH=CH2 + H-BH2 B2H6 亲电加成 CH3CH—CH2 H—BH2 … … ?- ?+ ?- CH3CH—CH2 H BH2 … … … … 硼接近位阻小、?电荷密度高的双键碳，并接纳?电子。 负氢与正碳互相吸引。 四中心过渡态 缺电子的硼是亲电试剂 CH3CH2CH2BH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2 B 3 三烷基硼 CH3CH=CH2 硼氢化反应的特点 1.立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变） 2.区域选择性—反马氏规则。 3.因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡 态，所以不会有重排产物产生。 2 、硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应 (CH3 CH2CH2)3B THF H2O2, HO-, H2O RCOOH CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 烷基硼 1 2 3 1. 硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生成三烷基硼的反应 2.硼氢化--氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。 3.硼氢化--还原反应：烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。 CH3CH=CH2 + BH3 邓健 制作 张喜轩 审校 加成反应就是将双键中的π键打开