04第四章对映异构浅析.pptVIP

* 规则：一般将碳链放在竖直方向，氧化态高的在上端，氧化态低的在下端，其它基团放在水平方向；手性碳在纸面上，竖线在纸面后方，横线在纸面前方。不对称碳一般不写出。 例： 的对映异构 用费歇儿投影式写出 例：*CHXRR * Fischer投影式在纸面上的转动、翻动： 不能离开纸面翻转 翻转 转 可在纸面上转180 转 或 不能在纸面上转90 或270 * Fischer投影式规则： ①.不能离开纸面翻转。 ②.不能在纸面上转90 或270 。 ③.可在纸面上转180 ，或在纸面上平移。 将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由 R转为 S ；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方向依次轮换位置，化合物构型不变。 * . 透视式 * 绝对构型：能真实反映分子中原子的空间排列情况的构型。根据手性碳原子上四个不同的原子或者基团在“顺序规则”中的先后次序来确定的，用R-S构型标记。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 3. 绝对构型和相对构型 * D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为 D 型，羟基写在左的为 L 型。其它化合物以其为参照，通过化学反应的关联来确定。 这种以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型称为相对构型，以DL法表示。 * 4. 对映异构体的性质和外消旋体 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。 20 (–)–乳酸 m.p 53℃ [α]D –3.82 pKa 3.97 例 (+)–乳酸 m.p 53℃ [α]D +3.82 pKa 3.97 20 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下）左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 例：右旋葡萄糖在生物体内作用很大。 * 绿霉素左旋可以治病而右旋不能。 外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。 (±)–乳酸 m.p 18℃ (+)–乳酸 m.p 53℃ (–)–乳酸 m.p 53℃ 例：左旋乳酸和右旋乳酸的异同: 熔点，沸点，密度完全相同，比旋光度和构型完全不同！ * 1. 含有两个相同的不对称碳原子的化合物 例： 酒石酸 有对称面，无对映异构体，无旋光性，内消旋体。 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体(meso)。 ≡ 五. 含几个不对称碳原子的化合物 (Compound with More Than One Asymmetry Carbon ) S S R R S S R R * 注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但 由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是 成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可考虑它无手性。 所以酒石酸有3种立体异构体:一对对映体和一个内消旋体。 mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 酒石酸性质分析： * 2. 含两个不相同的不对称碳原子的化合物 可以平移、转动180°，看有没有重叠 有几个对映异构体？ 例： S S R R S S R R * 例： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 一对对映体 一对对映体 注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。（Ⅰ）与（Ⅲ）、 （Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ） 、（Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。 非对映异构体——不成镜象关